Гипсохромное смещение

В случае карбонильных соединений (альдегидов, кетонов, сложных эфиров и др.) кроме интенсивной -полосы имеется еще малоинтенсивная, расположенная в более длинноволновой части спектра полоса р - я -пе-рехода. Она отличается от ЛГ-полосы не только меньшей интенсивностью, но и другим поведением . Так, с увеличением полярности растворителя полоса р я -перехода подвергается гипсохромному смещению (в коротковолновую часть спектра), тогда как 7 -полоса (я я -переход) сдвигается обычно в обратном направлении. [c.620]

Окраска соединений и красители. Окрашены все соединения, поглощающие свет в видимой области спектра, т. е. от 700 до 400 ммк. Видимый цвет соединения является дополнительным к поглощенному. Так, если максимум поглощения лежит в области 400—435 ммк (поглощаются фиолетовые лучи), то окраска соединения желто-зеленая. Поглощение желтого цвета при 580—595 ммк приводит к синей окраске. Батохромный сдвиг, т. е. смещение поглощения в длинноволновую область, называется углублением окраски, а обратное, гипсохромное смещение — повышением окраски или тона. Так что переход от желтого к красному, фиолетовому, синему и, наконец, зеленому цвету — это углубление цвета. [c.621]

При исследовании спектров поглощения салициловой кислоты и полярных растворителей в СС в области 280 — 340 нм было обнаружено гипсохромное смещение Я ах кислоты при добавлении ряда полярных растворителей. В качестве полярных растворителей использовали спирты метанол, н.пропанол, изопропанол, н.бутанол, изобутанол, втор.бутанол, трет.бутанол, н.пентанол, изопентанол, а также ацетон, метилэтилкетон, диоксан, диметилформамид, ацетонитрил. [c.275]

Для обеих полос карбонила характерно, что введение метильных групп батохромно смещает полосу меньшей длины волны, так же как и у алкенов, но вызывает гипсохромное смещение полосы большой длины волны. [c.559]

Гипсохромное смещение, вызванное введением третьей ауксохромной группы, обусловлено эффектом симметрии. Распределение тг-электронов в ионе кристаллического фиолетового изображается тремя эквивалентными предельными структурами (так же как и в ионе парарозанилина) [c.577]

Кривые поглощения или флуоресценции можно снять непосредственно с хроматографического пятна. Рис. 4, а показывает спектр возбуждения, полученный для 3,1 мкг риванола по числу и положению пиков в спектре он точно соответствует спектру, найденному при исследовании вещества в кювете. Только слабое гипсохромное смещение наблюдается для а-пика. Это обусловлено влиянием адсорбента [5,15—18]. Рис. 4,6 изображает спектр флуоресценции, где пунктирная кривая-—спектр, соответствующий адсорбенту. Предельное количество риванола, которое может быть определено флуоресцентным методом, равно 3 нг. [c.123]

Незамещенное бензольное ядро у соединения VII при возбуждении молекул не участвует в образовании биполярной резонансной структуры, но тем не менее имеет большое значение для флуоресценции. При замене его метильной группой флуоресценция исчезает, максимум поглощения претерпевает большое гипсохромное смещение (ДА, == 36 нм). [c.145]

Очень интересное явление, которое также связано с гипсохромным смещением, заключается в резком изменении положения полосы поглощения под влиянием полярных адсорбентов у мероцианинов, строение которых в значительной степени приближается к ковалентному. При адсорбции подобных красителей (например, красителя I) на галоидном [c.283]

Исходя из правила сохранения центра тяжести, объясните, почему гипсохромное смещение перехода иода можно связать с теплотой взаимодействия иода с донором (рис. 6-8). [c.203]

Смещение области поглощения к более длинным волнам, т. е. переход от желтого цвета через красный и синий к зеленому, называется углублением цвета или бато-хромным смещением. Обратный переход из более длинноволновой облас в более коротковолновую называется повышением цвета или гипсохромным смещением поглощения. [c.368]

На положение максимума люминесценции заметно влияет природа растворителя. По сравнению с раствором в дихлорэтане, максимумы в диоксане (ДОК) и в диметилформамиде (ДМФА) смещены гипсохромно. Этот факт молено объяснить взаимодействием растворителя с веществом, приводящим к ослаблению ВВС. Особенно сильный эффект вы зывает триэтиламин растворы в нем люминесцируют в синей области. Так как 2-фенил- и 2-[2-(М-метил М-тозилами-но)фенил]-4Н-3,1-бензоксазин-4-оны, у которых невозможно образование ВВС, также люминесцируют в синей области спектра, можно предположить, что сильное гипсохромное смещение максимума люминесценции изучаемых веществ в три-этиламине обусловлено разрывом ВВС. [c.127]

Уже 1в первой опубликованной работе о фталоцианинах р.з э. Гуревич и Соловьев [26] наблюдали гипсохромное смещение положения длинноволновой полосы поглощения I (ХО в этанольном растворе фталоцианинов европия, гадолиния и иттербия. Сопоставление спектров поглощения растворов фталоцианинов самария, эрбия и иттрия в а-бромнафталине также обнаружило заметное батохромное смещение положе-100 [c.100]

Использование в качестве растворителей спиртовых и водных растворов кислот и щелочей часто оказывается полезным для структурного отнесения в ряду соединений, способных участвовать в кислотно-основном равновесии с указанными активными растворителями. Так, в ряду окси- и аминопроизводных углеводородов возможно легко выявить фенолы и анилины, наблюдая изменения в спектре при замене инертного растворителя на кислотный (для аминопроизводных) или щелочной (для оксипроизводных) растворитель. При такой заме не фенолы показывают бато-хромное, а анилины — гипсохромное смещение полосы ВПЗ (рис. 3.7), в то время как спектры соединений, содержащих бензольное ядро и окси-(или амино-) группу, изолированные [c.58]

По величине гипсохромного смещения максимума можно судить [c.158]

Эти полосы поглощения отсутствуют у компонентов. Мерой переноса заряда в этих КП иногда считают гипсохромное смещение полосы поглощения акцептора. Например, при переходе от свободного иода к ионам полоса поглощения сдвигается от 520 к 400 нм. [c.48]

Уже много десятилетий такое представление является общепринятым, по существу единственным. Оно, действительно, объясняет физические и химические свойства амидов и пептидных групп в сложных молекулах. Стабилизация электронного строения пептидной группы в виде суперпозиции форм I и II осуществляется за счет взаимодействия неподеленной пары электронов атома N с тс-электронами связи С=0. Модель Полинга подтверждается многочисленными данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым длины связи N- в амидах и пептидах короче, чем в аминах, а длина связи С=0 больше, чем в альдегидах и кетонах, плоским строением пептидной группы, а также ее существованием в транс- и <мс-конфи-гурациях, разделенных высоким потенциальным барьером. Резонансная модель не противоречит колебательным и электронным спектрам ассоциированных амидов и пептидов. Так, понижение частоты валентного колебания С=0 (полоса амид I табл, 11,4) и повьш1ение частоты валентного колебания N- (полоса амид II) согласуется со снижением л-порядка первой связи и появлением л-порядка второй. Резонно также связывают гипсохромное смещение УФ-полос поглощения амидов с большим вкладом в распределение электронной плотности цвиттер-ионной формы. Осцилляцией между двумя альтернативными каноническими структурами I и II хорошо объясняется и главная особенность пептидной группы - лабильность ее электронного строения. [c.150]

В зависимости от соотношения между потенциалом ионизации донора и сродством к электрону акцептора энергия образования КПЗ колеблется от десятых долей до нескольких десятков кДж/моль. Можно условно разделить КПЗ на слабые и сильные. В случае слабых КПЗ колебательные спектры компонентов в ИК-области не изменяются, а возникают интенсивные полосы поглощения, соответствующие индуцированному светом переносу электрона Д А. Эти полосы поглощения отсутствуют у компонентов. Мерой переноса заряда в этих КПЗ иногда считают гипсохромное смещение полосы поглоп1,ения акцептора. Например, при переходе от свободного иода к ионам 2 полоса поглощения сдвигается от 520 к 400 нм [4, с. 48]. [c.70]

Обработка пленок полистирола, сополимера стирола с а-метилстиролом и других полимеров бромом или иодом приводит к увеличению электрической проводимости на 7—9 порядков. При поглощении пленками полимеров иода происходит гипсохромное смещение АХ полосы поглощения иода. При этом строение полимера существенно влияет на значение смещения АЯ, которое уменьшается в ряду поливинилтолуол > сополимер стирола с винилиафталином > полистирол > сополимер стирола с а-метилстиролом. Симбатно с величиной АХ изменяется в данном ряду и электрическая проводимость. [c.71]

При замещении одной из трех диметиламиногрупн кристаллического фиолетового на другую ауксохромную группу, например СНдО, цвет углубляется, превращаясь в зеленый, причем спектр содержит две различные полосы в видимой области, точно так же как и спектр малахитового зеленого. Вследствие этого замещения исчезает эффект симметрии, вызывающий гипсохромное смещение полос. [c.578]

Для цис-цис- и цис-трансЛ, 4-дистирилбензолов по сравнению с транс-транс-шомером отмечено гипсохромное смещение длинноволновой полосы, ослабление ее интенсивности и появление новых полос в области 270—280 нм [61]. [c.48]

Увеличение л-системы у 1,4-нафтохинона (ХЬ) и 9,10-антрахинона (ХЫ) по сравнению с бензохиноном приводит к батохромному смещению л,л -полосы и гипсохромному смещению га,я -нолосы. Однако длинноволновой полосой остается п,я -полоса, и эти хиноны, так же как большинство их замещенных и производных, при обычной температуре не люминесцируют. При 77 К у растворов нафтохинона и антрахинона в углеводородных растворителях наблюдается /гя -фос-форесценция, спектр которой имеет квазилинейчатую структуру [31]. [c.157]

Замена 2-фенильного радикала метильной группой ведет к гипсохромному смещению длинноволнового максимума поглощения почти на 30 нм. Введение галогена в фенильный радикал бензили-деновой группировки 4-бензилиден-2-фенилоксазол-5-она смещает этот максимум батохромно. Особенно большие батохромный и гиперхромный эффекты вызывает введение -диметиламиногруппы. Замена в арилиденовом радикале фенила на 2-фурил и 2-тиенил также вызывает батохромный эффект. [c.171]

Как видно. из приведенных данных, длинноволновые полосы всех ис-,следованных производных флуорена претерпевают смещения в зависимости от введения винильных групп, заместителей и полярности растворителя. Так, введение в молекулу флуорена одной винильной группы приводит к гипсохромному смещению длинноволновой полосы. С другой стороны, при замене менее полярного растворителя (бепзола) на более полярный (метиловый спирт, также наблюдается голубое смещение длинноволновых полос. По-видимому, эти полосы можно отнести к К-полосам [3]. [c.288]

Еще большее значение гипсохромное смещение максимума поглощения, в результате неравномерного распределения электронпой плотности, приобретает во впутриионоидных красителях — азометинах и мероциа-нинах. [c.282]

Ультрафиолетовый спектр флуоренилидендиметилсульфурана (X) в хлороформе очень похож на спектры фосфониевых и арсониевых флуоренилидов [31]. Имеется единственное важное отличие — гипсохромное смещение полосы, лежащей в области больших длин волн, на 12 ммк. В спектре флуоренилидендиметилсульфурана максимум этой полосы находится при 368 ммк. [c.338]

При сопряжении карбонильной группы с винильной возникают четыре я-уровня. Высший занятый я-уровень имеет более высокую энергию, а низший свободный я -уровень — более низкую энергию, чем соответствующие уровни несопряженной карбонильной группы. На неподеленную паруй а-электронсопряжение влияет сравнительно мало. В результате при сопряжении карбонильной группы энергии переходов я->я и я я понижены и максимумы поглощения смещены к более длинным волнам. Для я я -перехода отличие больше, чем для — я -пе-рехода. На полосу п- о сопряжение почти не влияет, и она часто оказывается ниже смещенной полосы поглощения я- -я. Как. указывалось выше, электронодонорные группы, присоединенные к карбонильной группе, вызывают гипсохромное смещение л —>-я -перехода и батохромное смещение я- я -перехода. [c.172]

Несенсибилизированные < нс-гранс-изомеризации. В отличие от фотокаталитической изомеризации, несенсибилизированная цис-гранс-изомеризация инициируется облучением в полосе поглощения ненасыщенного соединения. Таким образом, результат реакции существенно зависит от поглощения обоих изомеров. Как правило, цыс-изомер поглощает в более коротковолновой области и обладает меньщим коэффициентом экстинкции, чем транс-изомер. Различие четко проявляется тогда, когда г ыс-заместители в цис-форме олефина создают стерические помехи, как, например, два фенильных остатка у (ыс-стильбена (копланарности препятствуют два атома водорода в орто-положениях обоих колец). Поэтому для возбуждения цис-шошера необходима большая по сравнению с гранс-изомером энергия, что соответствует гипсохромному смещению максимума поглощения (табл. 10.1). [c.271]

Появление Ег-полосы, расположенной в более длинноволновой области, связано с электронными переходами в альдегидной части молекулы, включая азометиновую группу [2, 3]. У бензальанилина эта полоса отчетливо выражена и имеет максимум при 274 ммк. При переходе к 1-нафтальани-лину, возможно, вследствие пространственных затруднений, обусловленных взаимным расположением азота и а-водо-родного атома нафтильного радикала [4], наблюдается гипсохромное смещение полосы Ег на 30 ммк. Гипсохромно по отнощению к бензальанилину, хотя и в меньшей степени, смещена Ег-полоса и у 9-антральанилина (10 ммк). [c.211]

Василенок с соавторами показали, что обработка пленок полистирола, сополимера стирола с а-метилстиролом и других полимеров бромом или иодом приводит к увеличению электропроводности на 7—9 порядков (рис. 21). Установлено, что при поглощении пленками полимеров иода происходит гипсохромное смещение АЯ полосы поглощения иода. При этом строение полимера существенно влияет на значение смещения АХ, которое уменьшается в ряду поливинил-толуол сополимер стирола с винилнафталином > полистирол > > сополимер стирола с а-метилстиролом. Симбатно с величиной АЯ. изменяется в данном ряду я электропроводность. Интересно, что метильная группа в а-пеложении затрудняет образование КПЗ с иодом (сополимер стирола с а-метилстиролом), а такая же группа в параположении способствует комплексообразованию (поливинилтолуол). [c.49]

В электронных спектрах (сняты на приборе Spe ord UF-Vis ) ЭНДАХ ПК бисфенола А с формальдегидом наблюдаются полосы поглощения с максимумами 218, 232, 282, 345 и 410 нм. Поглощение в области первых трех полос связано с наличием бензольных и нафталиновых колец в эфирах. Последние две полосы поглощения обычно характеризуют хиноидную и диазогруппы. Для получения дополнительной информации о природе полос поглощения с максимумами 345 и 410 нм изучали зависимость их смещения от полярности растворителя. Увеличение полярности растворителя приводит к гипсохромному смещению максимума 410 нм и батохромному сдвигу полосы поглощения при 345 нм. На основании этого с учетом коэффициентов экстинкции было сделано отнесение этих полос соответственно к п—и п—>-я переходам. Бисфенол А имеет поглощение в областях с максимумами 218 и 282 нм. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология