Электронное основное

Квантово-механические методы исследования строения молекул показали, что из всех существующих в природе сил для образования химической связи имеют значения силы взаимодействия электрических зарядов электронов и ядер атомов и волновые свойства электронов. Основные положения квантово-механической теории химической связи хорошо иллюстрируются на примере образования молекулы водорода из атомов [c.11]

Термоэмиссионный катод (термокатод) — элемент электровакуумного прибора, являющийся источником электронов. Основные типы термоэмиссионных катодов металлические, оксидный, металлопористый и борид-ный. [c.445]

Теорема Крамерса [1] суммирует свойства многоэлектронных систем. Согласно этой теореме, у иона с нечетным числом электронов в отсутствие магнитного поля каждый уровень должен оставаться по меньшей мере дважды вырожденным. При нечетном числе электронов квантовое число должно иметь значение от 1/2 до +У. Таким образом, низшим уровнем любого иона с нечетным числом электронов должен быть по крайней мере дублет, называемый дублетом Крамерса. Это вырождение можно устранить магнитным полем, поэтому должен возникать регистрируемый спектр ЭПР. В то же время для системы с четным числом электронов Шу = 0, 1,. .., 7. Вырождение можно полностью снять кристаллическим полем низкой симметрии в этом случае остаются только синглетные уровни, которые могут отличаться по энергии настолько сильно, что в микроволновом диапазоне спектр ЭПР не наблюдается. Это иллюстрируется расщеплением энергетических уровней, показанным на рис. 13.1. Для систем с четным числом электронов основное состояние невырожденно и энергия перехода между состояниями с У = 1 и 7 = 0 достаточно часто лежит вне диапазона энергий микроволн. [c.203]

С первым правилом Гунда, согласно которому для данной конфигурации с эквивалентными электронами основным будет состояние с максимальным числом неспаренных электронов на вырожденных орбиталях (состояние с максимальным суммарным спином). [c.38]

Рис. А.23. Электронное основное состояние и вращательно-колебатель-ные термы двухатомной молекулы.

Частица в одномерной потенциальной яме используется в качестве модели в теории свободных электронов при описании п -электронных систем в сопряженных линейных полиенах Остов сопряженной системы рассматривается как одномерная потенциальная яма с постоянным потенциалом внутри и с бесконечно большим потенциалом вне ямы Обычно предполагается, что длина ямы равна длине сопряженной цепи, например, полиеновой, увеличенной на одно звено с каждого конца Это искусственное удлинение цепи необходимо для того, чтобы положения, где волновая функция принимает нулевые значения, не попадали на концевые атомы цепи Каждое решение такой задачи рассматривается как орбиталь , на которой могут находиться два электрона Основное состояние получаем, помещая по два электрона на каждую орбиталь в порядке возрастания их энергии до тех пор, пока не разместятся все я -электроны Электронные спектральные переходы рассматриваются как возбуждение электрона с одной из занятых орбиталей на какую-либо вакантную орбиталь Первый переход соответствует возбуждению электрона с орбитали п = М 12, где N — число я -электронов в системе, на орбиталь и =(Л72)+1 Каждый атом углерода вносит в я -электронную систему полнена один я -электрон, N электронов соответствуют N атомам и длина потенциальной ямы определяется как (ЛЧ-1 )Л, где Я — средняя длина связи С — С Тогда энергию первого перехода можно найти как [c.23]

В качестве еще одного примера регуляции этого типа можно привести превращения, протекающие при работе мышц. Источником АТФ, необходимой для интенсивной мышечной деятельности, является превращение глюкозы. На первой фазе глюкоза в результате цепи гликолитических превращений образует пируват. Однако дальнейшее окислительное превращение пирувата требует адекватной доставки в мышцы кислорода. Если создается дефицит последнего, то в мышечной ткани накапливаются пируват и восстановленный никотинамидный кофермент. В результате действия мышечной лактат дегидрогеназы происходит их превращение в NAD и лактат, что обеспечивает регенерацию NAD, необходимого для дальнейшего течения гликолиза, и образование некоторого количества АТФ в результате фосфорилирования АДФ дифосфоглицератом и фосфоенолпирува-том. В мышцах при этом начинает накапливаться молочная кислота. После окончания периода интенсивной мышечной деятельности образование NAD-H существенно замедляется и доставка кислорода в мышцы обеспечивает необходимый масштаб функционирования цепи переноса электронов, основная часть NAD-H переходит в NAD и та же лактат дегидрогеназа обеспечивает постепенное превращение накопившегося лактата в пируват, который через стадию окислительного декарбоксилирования поступает на конечное сжигание в цикле трикарбоновых кислот. [c.422]

Трех- и четырехчленные циклы испытывают угловое напряжение, что обусловливает легкость их раскрытия под влиянием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Этому способствуют наличие неподеленных пар электронов (основность) гетероатомов и полярность связей гетероатомов с атомами углерода [c.315]

Знак и величина градиента поля могут быть использованы для получения информации об электронном основном состоянии комплекса иона переходного металла. Приближенную величину градиента поля для раз- [c.307]

Химическая реакция Материал катода Состав электролита фона Концентрация акрил онн-трила Число при соединяемых электронов Основной продукт электролиза [c.191]

В зависимости от того же малого межъядерного расстояния и тесноты пространства, в котором двигаются в областях перекрывания многочисленные связевые электроны основного состояния N2, находится и значительная корреляция этих движений, и соответствующее увеличение энергии молекулярной связи. [c.235]

У молекул радикалов с одним неспаренным электроном основное состояние дублетное, а низшие возбужденные состояния — дублетное и квартетное. Их флуоресценция вызвана переходом из низшего возбужденного дублетного состояния в основное. [c.503]

Заметное влияние диметиланилина на разложение перекиси бензоила обсуждалось в гл. 7. Эта реакция заключается в переносе электрона основным нуклеофилом к перекисной связи О — О. Электронодонорные растворители могут вести себя как слабые нуклеофилы, и их склонность к индуцированному гомолизу можно рассматривать как вклад в действие сильных нуклеофилов, таких, как диметиланилин, с одной стороны, и очень слабых нуклеофилов, например стирола, — с другой . Это можно увидеть, написав резонансную структуру с разделением заряда для переходного состояния при молекулярно-индуцированном гомолизе, вызванном растворителем 5 [c.119]

Основные свойства. Простые эфиры проявляют свойства оснований за счет наличия в молекуле атома кислорода, имеющего неподеленную пару электронов Основные свойства у алифатических простых эфиров выражены сильнее, чем у спиртов, так как в молекуле простого эфира содержатся два алкильных радикала, обладающих +/-эффектом Алифатические эфиры — более сильные основания, чем ароматические Это объясняется тем, что в ароматических эфирах атом кислорода участвует в сопряжении с я-электронами бензольного кольца и в меньшей степени способен принимать протон, чем в случае алифатических эфиров [c.194]

Некоторые выводы мы можем сделать на основании одного простого примера. Рассмотрим металл литий с кристаллической структурой о. ц. к. и кратчайшим возможным расстоянием между ядрами, равным 3,03 А. В атоме лития имеются только три электрона, основное состояние которых (ls) (2s) радиус иона Ы+(15)2 (табл. 28 на стр. 337) равен всего лишь 0,60 А. На внутренние сильно связанные электроны другие атомы лития почти не будут оказывать влияния, поэтому мы приходим к выводу, что один и только один валентный электрон каждого атома сообщает кристаллу металлические свойства. Все связи атома с его ближайшими четырнадцатью соседями обязаны своим существованием этому единственному (на каждый атом) электрону, связывающая сила которого, таким образом, размазана . Это следует также из сравнения длины связи, (2,67 А) в двухатомной молекуле Ыг с кратчайшим возможным расстоянием (3,03 А) между атомами в металле. Увеличенная длина связи в металле означает, что последняя ослаблена в то же время число связей в металле больше, вследствие чего полная энергия связи на один атом возрастает от 13 ккал/моль в молекуле до 39 ккал/моль в металле. Валентные электроны, или электроны проводимости, таким образом, связаны в металле сильнее, чем в молекуле, но их связывающая сила распределена между большим числом объектов. [c.342]

ЛЯ из-за быстрого вращения молекул. Сейчас мы рассмотрим, как возникают анизотропные эффекты и как их можно определить, а позднее (гл. 13) обсудим, как анизотропию а и у-сЬактора можно использовать для получения информации об электронном основном состоянии комплексов переходных металлов. [c.31]

Однако, несмотря на такое обилие типов излучений для осуществлепия химических реакций, осноппыми агентами радиационной химии являются быстрые электроны либо быстрые ядра, взаимодействие которых с электрон-яыми оболочками атомов и молекул аналогично взаимодействию быстрых электронов. Основные пуги возникновения быстрых электронов в веществе при воздействии на него различных ионизирующих частиц покапаны на схеме. [c.183]

Общая характеристика. Внешняя электронная конфигурация атомов лантаноидов может быть представлена формулой 4/"5s 5p 5d 6s где п изменяется от О до 14, а т может принимать только два значения О и 1-. Для описания электронной конфигурации лантаноида достаточно указать лишь число 4/- и 5 -электронов, число же остальных электронов остается без изменения. Электронные подуровни 4/ и Ьё, довольно близки гю энергии и при известных условиях может происходить взаимный переход электронов. Основная степень окисления +3 в редкоземельном ряду осуществляется за счет двух электронов б5, одного 5й для 0с1 и Ьи и одного 4/-элект-рона для остальных лантаноидов. Значительно реже некоторые из них могут проявлять степени окисления +2 и +4. При этом наблюдается внутренняя периодичность в изменении степеней окисления (см. 4.4). В целом у атомов лантаноидов с увеличением порядкового номера проявляется общая тенденция, состоящая в замене конфигураций типа 4/ 5d конфигурациями типа 4/ 5й . Для последних членов ряда лантаноидов большая прочность связи 4/- по сравнению с 5й -эл8ктронами проявляется особенно отчетливо. У ионизированных атомов тенденция эта проявляется сильнее, чем у нейтральных атомов. Все лантаноиды образуют устойчивые ионы Э " , однако шесть из них могут проявлять и другие степени окисления +4 (Се, Рг, ТЬ) и +2 (5т, Ей, УЬ). Электронные конфигурации ионов можно представить общей формулой 4/"55 5р . Электроны 5s 5/7 экранируют 4/-электроны от влияния внешних полей, поэтому поведение ионов лантаноидов во многих отношениях напоминает поведение других ионов с внешней оболочкой благородных газов. [c.358]

Конфип мцня внешних электронных оболочек атомов в основном состоянии Ое Зd А А1Г п 4d 5s 5p , РЬ 5d" 6s 6p . Проявляемая данными элементами высшая степень окисления +4 отвечает участию в образовании связей всех I- и р-электронов. Основной характер оксидов и гидроксилов усиливается с ростом радиусов ионов из оксидов данных элементов наиболее кислотный СеО], а наиболее основные свойства выражены у РЬО. Соединения ЭГ4 похожи на галогениды неметаллов, а ЭГ], особенно РЬГ],-соли. [c.386]

Для иона Т1 с одним -электроном основной терм расщен-ляется в октаэдрическом поле йа два подуровня и eg, причем электрон находится на более низком -уровне. Расстояние между уровнями зависит от силы поля. Возможен ли переход электрона между уровнями /2 и Ведь оба эти уровня -состояния, а правило Лапорта запрещает переход d d (см. 8). Но этот запрет строг для свободного атома, где электрон находится в центрально-симметричном поле. В поле, не имеющем центра симметрии (например, тетраэдрическом), запрет не строг, в октаэдрическом похге, имеющем центр симметрии, он тоже не строг, так как центральный ион колеблется в поле шести лигандов, времеино смещаясь от центра. В связи с этим поглощение света оказывается возможным и возникает спектр перехода Каким он должен быть Так как это переход, связанный с нарушением правила Лапорта, спектр не должен быть интенсивным. Поскольку это переход между близкими уровнями, он должен лежать в области сравнительно длинных волн, комплекс типа Т1 должен быть окрашен. Действительно, в водном растворе существует фиолетовый [Т1(Н20)б] , интенсивность окраски слабая, максимум полосы поглощения лежит при 20 300 см От- [c.245]

Метод молекулярных орбиталеГ Хюккеля, сыгравший и продолжающий выполнять исключительно важную роль в процессе внедрения языка и понятий кваитово теоргт в органическую химию, обладает рядом недостатков, объясняющихся тем, что он ис учитывает кулоновское отталкивание электронов. Основные из них СЕЮдятся к следующим [c.268]

Число алектронов Центральный атом Электронная конфигурация Число неспарен ных электронов Основное состояние [c.390]

Детектор постоянной скорости рекомбинации. В хэо.матогра-фах Цвет-500 эксплуатируется оригинальная система детектирования по захвату электронов, основное отличие < оторой ( т известных состоит в том, что детектор работает в режиме постоянного ионного тока. [c.126]

Это производит впечатление того, что между облаком возбужденного электронного состояния и облаком электронов основной валентной оболочки (т. е. между антисвязевым электроном прлд и связевыми электронами пйра) имеется в пространстве энергий область взаимного возмущения, которое будет тем более проявлено, чем больше п, т. е. чем меньше разность энергий этих уровней. [c.304]

Каждый углеродный атом и каждый азот кольца вносят в построение общего я-электронного секстета по одному электрону. В отличие от бензола, однако, все эти соединения лишены электронной симметрии, так как азот более электроотрицателен, чем углерод. Оттягивая на себя электронную плотность, атомы азота, как и другие гетероатомы в шестичленных кольцах, делают такие соединения электронодефицитными. Благодаря этому реакционная способность рассматриваемых гетероциклов значительно отличается от реакционной способности бензола. Они гораздо труднее вступают в реакции с электрофильными реагентами и легче с нуклеофильными. Появляются и специфические реакции, связанные с наличием у гетероатомов азота неподеленной электронной пары, не участвующей в построении ароматического секстета электронов— основные свойства, способность алкилироваться, окисляться с образованием оксидов и др. Вместе с тем, связи в гетерокольцах этих соединений выравнены почти в такой же степени, как и у бензола. [c.24]

Сто лет назад атом считался основной частицей природы. Большинство ученых даже думать не хотели о существовании частиц, меньших, чем атом, считая это пустой тратой времени. Конечно, в настоящее время мы знаем, что атом состоит из достаточно плотного ядра, окруженного разреженнылг облаком электронов. Основными частицами, составляющими ядра, служат нейтроны (электронейтральные) и протоны (несущие один положительный заряд). Поскольку атом электрически нейтрален, то число электронов (несущих один отрицательный заряд) вокруг ядра должно быть равно числу протонов в ядре. [c.11]

Считают, что переход молекул из основного в возбужденное состояние всегда происходит без измененйя суммарного спина 5 валентных электронов. Основное состояние молекул почти всегда является синглетным (5 = 0). Следовательно, первое возбужденное состояние молекул М всегда является синглетным. Энергию, отвечающую этому состоянию, обозначим Е . Ниже этого синглетного состояния на шкале энергий лежит так называемое триплетное состояние, которое имеет два неспаренных электрона за счет того, что один из валентных электронов меняет спин на обратный [c.260]

При рассмотрении электронной спектроскопии было сказано, что свет с отностельно невысокой энергией поглощается хромофорами. Хромофоры — носители окраски — очень многообразны. Однако все они имеют или незаполненные или /орбитали, или же близко лежащие на энергетической шкале заполненные и вакантные орбитали сопряженных я-электронов. Основной признак хромофора — сильная поляризация электронной оболочки молекул или ионов. [c.269]

ФЭУ (обычно, 1,5-3,0) — темновой ток Д/— полоса пропускания усилителя е — заряд электрона. Основным фактором, ограничивающим пороговую чувствительность ФЭУ, являются флуктуащ1и темпового тока, обусловленные термоэмиссией катода. Термоионную составляющую темнового тока можно устранить практически полностью охлаждением ФЭУ примерно до -40 °С. [c.394]

Из таблицы видно, что у ионов, имеющих 4, 5, 6 и 7й-электронов, основные состояния в разных полях различаются помультиплетности. Этот факт объясняется тем, что при достаточно большой величине возмущающего поля один из более высоких (в отсутствие поля) уровней с меньшей мульти плетностью оказывается ниже уровня с максимальной мультиплетно-стью и становится основным.Танабе и Сугано [7,8] построили диаграммы зависимости расщепления уровней от величины возмущающего поля, одна из которых для 7< -электро-нов приведена на рис. 3. [c.111]

Поскольку в молекулах Fg и lg имеется один свободный электрон, основное электронное состояние этих молекул должно быть дублетным, так же как у молекулы Hg. [c.620]

Поскольку в молекуле Si la имеется один свободный электрон, основное состояние Si la должно быть дублетным. [c.672]

Все неорганические катализаторы могут быть в общем виде классифицированы как кислотные (акцепторы пары электронов), основные (доноры пары электронов) и моиоэлектронные (окислительно-восстановительные, активирующие водород). Известны также катализаторы, обладающие одновременно кислотными и электронными свойствами или основными и электронными. Таким образом, имеются катализаторы пяти классов кислотные, основные, электронные, электронно-кислотные и электронно-основные. Кроме того, кислотам свойственна некоторая щелочность и основаниям — некоторая кислотность. Поведение этих веществ в различных условиях таково, что проявляется только одно из этих свойств, а сопутствующее ему отступает на задний план и поэтому о нем забывают. Однако их каталитическая активность, вероятно, чаще, чем это можно предполагать, в какой-то степени объясняется обоими этими сопряженными свойствами. [c.49]

Возмущения, в которых происходит суперпозиция переходов, могут быть как внутри-, так и межхромоформными. Общие правила отбора основаны на предположении, что молекула имеет определенную конфигурацию, которая не изменяется при возбуждении. Однако атомы в многоатомных молекулах всегда совершают различные колебания, например ножничные, которые периодически изменяют конфигурацию. Прямое произведение симметризованных выражений волновых функций вращательного и электронного основного и возбужденного состояний может поэтому содержать член со свойствами симметрии трансляционного движения, в то время как произведение только электронных функций не содержит таких членов. Переход становится разрешенным в гой небольшой степени, в какой возмущающая вибрация изменяет электронную волновую функцию. Более того, конфигурации молекулы в основном и возбужденном состояниях могут настолько отличаться, что номинально запрещенные переходы становятся разрешенными вследствие изменения симметрии молекулы. Изменение электронной волновой функции в результате резкого изменения конфигурации молекулы велико, но отсутствие движения ядер во время электронного перехода (в соответствии с принципом Франка — Кондона) приводит к тому, что результирующее поглощение света обычно мало. [c.326]

Окись азота N0 является особенно интересным соединением, поскольку эта устойчивая двухатомная моле кула обладает неспаренным электроном. Основным состоянием этой молекулы является состояние П. Энергетический уровень основного состояния слегка расщеплен, что приводит к появлению специфического спектра поглощения в инфракрасной области. Флетчер и Беган [114] на приборе с высоким разрешением наблюдали полосы, соответствующие нормальным колебаниям молекулы N"0 (1760—1920 слг ), и вычислили молекулярные константы, которые оказались в хороше.м согласии с константами, полученными раньше. Они также наблюдали спектры молекул N N =0 , и N N 0 в области 500—4000 слг . Были протабулиро-ваны частоты трех основных полос и пятнадцати обертонов и составных полос. В нулевом приближении были рассчитаны частоты для изотопических молекул с использованием известных постоянных ангармоничности и изотопических соотношений. [c.43]

Анионное переходное состояние. Пропаргилметаллические соединения всегда более или менее поляризованы в направлении пропаргил-аниона. Прево с сотрудниками исследовал ряд пропаргильных реактивов Гриньяра с помощью инфракрасной спектроскопии и пришел к выводу, что исходя из бромпропина или бромаллена получается один и тот же реактив Гриньяра. Полоса поглощения этого реактива Гриньяра располагается близко к алленовой области [89]. Возможно, что формула 74 адекватно описывает электронное основное состояние [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология