Квазиароматическое состояние электроно

Сопоставление приведенных фактов позволяет сделать заключение, что в квазиароматических циклах с водородной связью при переходе в возбужденное электронное состояние происходит, очевидно, увеличение я-электронного взаимодействия именно эта особенность подобных циклов обусловливает высокую прочность включенных в них водородных связей и большую стабильность соответствующих соединений как в основном, так и в возбужденном электронных состояниях. [c.233]

Укажем здесь также еще на одну интересную особенность рассматриваемых соединений. Как видно из таблицы, величины энергий водородных связей в основном электронном состоянии метиловых эфиров изомерных 1-окси-2-нафтойной и 2-окси-1-нафтойной кислот примерно равны друг другу, но в то же время значительно отличаются от величины энергии водородной связи в метиловом эфире 2-окси-З-нафтойной кислоты. Объяснение этому факту надо, по-видимому, искать в различной кратности связей 1—2 и 2—3 нафталинового кольца, включенных в квазиароматические циклы [c.233]

Схема реакционного клубка непосредственно объясняет закон цис-эндо-присоединения (т. I, стр. 424). В активированном промежуточном состоянии имеются в общей сложности шесть не взаимодействующих Л-электронов у шести образую1Цих кольцо углеродных атомов, так что, хотя они еще и не находятся друг с другом в настоящей химической связи, все же можно говорить о квазиароматическом состоянии электронов в реакционном к лубке (о диеновом синтезе как математической б-электронной проблеме см. [152]), Это состояние энергетически предпочтительно, и при нем возможно часто поразительно легкое наступление реакции. [c.485]

Эти данные показывают, что энергия водородной связи квазиароматических циклов при переходе молекул в электронно-возбужден-ное состояние сильно возрастает (почти в два раза). В возбужденных молекулах типа метилсалицилата, метиловых эфиров о-оксинафтойных кислот, енольных форм ацетилацетона и дибензоилметана, у которых энергия образования цикла с водородной связью может достигать 30 ккал1моль (о-оксиазосоединения и о-оксиазоме-тиновые соединения), при п — я -переходе также должно наблюдаться значительное упрочнение квазиароматического цикла с водородной связью. Именно благодаря сохранению и упрочнению квазиароматического цикла при возбуждении оксиазосоединений [176], о-оксиазометиновых соединений [175], енольного изомера дибензоилметана появляются люминесцентные свойства В то же время соответствующие эфирные производные указанных соединений не обладают люминесцентными свойствами. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология