Енольная форма ацетилацетона

Так, в спектрах соединений, содержащих С = 0-группу, присутствует полоса поглощения при 1710—1730 см . В комплексных ацетилацетонатах ряда металлов (Ве, Mg, А1, 5с, 5т, Сг, Ре (III), Со (III), Со (II), Си (II), 2п) эта линия отсутствует. Это подтверждает предположение о циклическом строении комплексных ацетилацетонатов ( См, гл. 111), содержащих енольную форму ацетилацетона. [c.336]

В данном случае енольная форма ацетилацетона реагирует с солями металлов или их гидроокисями так, что металл связывается [c.217]

Енольная форма ацетилацетона [c.24]

Типичным примером таких систем является енольная форма ацетилацетона (К = СНз) [c.104]

НзС СН СНз енольная форма ацетилацетона [c.582]

Енольная форма ацетилацетона обладает умеренно кислыми свойствами Ка 10 ср. с уксусной кислоты, равной 10 , и К этанола, равной 10 ). Еноляты щелочных металлов могут быть проалкилированы алкилгалогенидами, достаточно реакционноспособными в 8н2-реакциях при этом, как правило, происходит С-алкилирование. Выходы лучше, чем при алкилировании по Халлеру — Бауэру, так как анионы с более слабыми основными свойствами реагируют по типу Е2-отщепления (см. стр. 279). Ряд важных в синтетическом отношении реакций алкилирования других [c.440]

Енольная форма ацетилацетона обладает умеренно кислыми свойствами ср. с Ка уксусной кислоты, равной 10 , [c.529]

Енольная форма ацетилацетона обладает более выраженными кислотными свойствами, чем спирты (для ацетилацетона рЛ а рав- [c.222]

Енольная форма ацетилацетона обладает более выраженными кислотными свойствами, чем спирты, поэтому ацетилацетон легко образует с основаниями металлические производные — еноляты. [c.229]

Ацетилацетон (пентандион-2,4) реагирует с первичными аминами и образует имины. По существу при этом аналогично салициловому альдегиду реагирует енольная форма ацетилацетона. [c.345]

Енольная форма ацетилацетона способна образовывать устойчивые еноляты с многовалентными металлами (Си, N1, Ве, А1, Сг, Ре и др.) - Такие соединения называются внутрикомплексными соединениями или хелатами (от греч. хела — клешня) [c.139]

У. Укажите реагенты для идентификации в енольной форме ацетилацетона 1) ОН-грушш. 2) С=С-связи. а. Бисульфит натрия б. Бромная вода в. Гидроксиламин г. Хлорид железа (Ш) [c.180]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

Натриевое производное енольной формы ацетилацетона в свою очередь папучают при коиденсацнн ацетона с этилацетатом в присутствии алкоголята натрия в среде безводного толуола [c.284]

В отличие от реакции с нормальными кислород- и азотсодержащими кислотами константы скорости реакций с участием карбокислоты намного меньше, чем в случае реакций, контролируемых диффузией. Реакция енолят-иона ацетилацетона с ионом гидроксония, в результате которой образуется енол, не сопровождается сколько-нибудь существенным перераспределением электронной плотности, и ее константа скорости, контролируемая диффузией, равна 10 л/(моль-с). Приводящая к образованию кетона реакция енолят-иона с ионом гидроксония, напротив, протекает со значительным перераспределением электронной плотности и характеризуется константой скорости, равной всего лишь 10 л/(моль-с). Для реакции гидроксид-иона с енольной формой ацетилацетона, в молекуле которой имеется внутримолекулярная водородная связь, константа скорости составляет 10 л/(моль-с), тогда как в случае реакции гидроксид-иона с кетонной формой, в молекуле которой такая связь отсутствует, константа скорости равна всего 4-10 л/(моль-с). Причина этого эффекта состоит в значительном перераспределении электронной плотности в ходе последней реакции. [c.27]

Нетонная форма ацетилацетона Енольная форма ацетилацетона (15%) (85%) [c.236]

Дополнительными факторами, стабилизирующими енол форму ацетилацетона, являются сопряжение со второй л-св и образование внутримолекулярной водородной связи. Инте отметить, что в енольной форме ацетилацетона реализу кроме того, динамический процесс иного типа — быстрая М1 ция водорода между атомами кислорода. [c.236]

Наличием резонанса объясняют и стабильность циклических структур многочисленных хелатов, соответствующих, например, енольной форме ацетилацетона (VIH) или салицилового альдегида (IX) [c.57]

Из предыдущего было видно (стр. 268), что большие константы скорости, найденные для реакций ионов водорода или гидроксила в воде (10 —10 л моль сек ), объясняют возможностью сдвигов протона вдоль системы мостиков водородных связей. Если эта система блокирована, например, когда протон донора участвует во внутренней водородной связи, реакция может идти медленнее в 10 или 10 раз. Примером служит реакция ОН с енольной формой ацетилацетона, где константа скорости равна 1,6-10 л-молъ -сек [4]. Это можно объяснить тем, что при равновесии лишь 1 из 10 молекул енола находится в нехелати-рованной форме. [c.275]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (ацетон, например, до 99,9998%), Р-кетоэфиры и р-дикетоны более или менее енолизованы. Ацетоуксусный эфир, например, содержит при комнатной температуре без растворителя 7,5% енольной формы, ацетилацетон — 80%. Енолы р-дикарбонильных соединений дают с хлорным железом окрашенные соли, имеющие строение хелатных соединений [c.459]

Термин таутомер используется точно в таком же смысле, но применительно к структурным изомерам, находящимся в быстром равновесии, подобно кетонной и енольной формам ацетилацетона. Если при таутомеризации [c.439]

Термин таутомер используется точно в таком же смысле, но применительно к структурным изомерам, находящимся в быстром равновесии, подобно кетонной и енольной формам ацетилацетона. Если при таутомеризации происходит только перемещение протона, то такую реакцию называют прототропным превращением. Хотя в принципе единственное отличие между взаимопревращениями ацетилацетона и его енола и пентадиена-1,4 и пентадиена-1,3 заключается в относительных скоростях реакций, термин таутомерное превращение применяется только к более быстрому процессу. [c.528]

Тот же переход для раствора чистой енольной формы ацетилацетона в гек-саие расположен при 269 нм и имеет емакс = 12500. Тогда процентное содор-жание енола составляет [c.459]

Инфракрасные спектры ацетилацетонатов металлов были щироко изучены многим и исследователями. Например, Леконт и др. [249] отнесли полосы, рассматривая спектр как результат взаимосвязи колебаиий двух молекул ацетона, соединенных химической связью. Меке и Функ [250] провели весьма полное эмпирическое отнесение полос для кето- и енольной форм ацетилацетона и его хелатных соединений с одновалетными металлами. Однако все эти спектры были сняты только в области призмы Na l, и все полосы были отнесены эмпирически. [c.293]

Оцените относительную энергетическую устойчивость кетонной и енольной форм ацетилацетона (без учета энергии водородной связи). [c.11]

Цис-кзомер более устойчив вследствие образования внутримолекулярной водородной связи. 1013. См. [4], 1, стр. 484 [2], I, стр. 413—414. 1017. Резонансные сигналы отвечают протонам кетонной и енольной форм ацетилацетона. См. приложение, табл. 5. 1018. О двойственной реакционной способности ацетоуксусного эфира см. [2], П, стр. 69—72. 1023. Образуется продукт 0-ацилирования [c.200]

Сильное изменение в спектре ацетилацетона происходит при добавлении уксусной кислоты. Возникает обмен между протонами ОН-группы енольной формы ацетилацетона и уксусной кислотой. В интервале температур О—100 спектр ЯМР претерпевает последовательные изменения, связанные с переходом от медленного обмена к быстрому. Добавление диэтиламина также стимулирует быстрый протонный обмен и уширяет сигнал протона ОН-группы кроме того, диэтиламин ускоряет переход между обеими формами ацетилацетона. Предполагается, что этот быстрый перенос протона обусловлен сильной водородной связью между молекулами ацетилацетона и диэтиламина. [c.278]

Эти данные показывают, что энергия водородной связи квазиароматических циклов при переходе молекул в электронно-возбужден-ное состояние сильно возрастает (почти в два раза). В возбужденных молекулах типа метилсалицилата, метиловых эфиров о-оксинафтойных кислот, енольных форм ацетилацетона и дибензоилметана, у которых энергия образования цикла с водородной связью может достигать 30 ккал1моль (о-оксиазосоединения и о-оксиазоме-тиновые соединения), при п — я -переходе также должно наблюдаться значительное упрочнение квазиароматического цикла с водородной связью. Именно благодаря сохранению и упрочнению квазиароматического цикла при возбуждении оксиазосоединений [176], о-оксиазометиновых соединений [175], енольного изомера дибензоилметана появляются люминесцентные свойства В то же время соответствующие эфирные производные указанных соединений не обладают люминесцентными свойствами. [c.217]

II от природы растворителя содержание енольной формы ацетилацетона в воде составляет 19%, в хлороформе — 79%, в бензоле — 85% и в гексане — 92% (стр. 226 в работе [605]). [c.245]

Ацетилацетон ( Hg O Ho O Hg) полярографически восстанавливается, образуя в 0,1 н. растворе хлорида лития две волны. Считалось, что в 0,01 н. растворе Li l енольная форма ацетилацетона восстанавливается при более положительном потенциале, чем кетоформа . Однако так как в буферных растворах ацетилацетон не восстанавливается, то получаемая в кислых растворах волна, которую приписывали ранее восстановлению енольной формы, соответствует в действительности восстановлению Н+. [c.444]

Натриевое производное енольной формы ацетилацетона в свою очередь получается при конденсации ацетона с уксусноэтиловым эфиром в присут- [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология