Кумарины бромирование

В сильнокислой среде замещение идет по положению 6 или 8 бензольного кольца. В менее кислой среде замещается атом водорода в третьем положении точно так же, как в случае кумаринов. Бромирование в мягких условиях приводит к присоединению по положениям 2 и 3. [c.195]

Хлорирование кумаринов протекает совершенно аналогично их бромированию [170]. [c.151]

Бромирование кумарина в положение 3 проходит аналогично бромированию а-пирона через присоединение брома по 3,4-связи с [c.218]

Кумарины, бромированные только в ароматическом ядре, получают либо общими методами синтеза кумаринов, исходя из соответствующих бромпроизводных, либо бромированием 3,4-диалкилкумаринов [79]. [c.151]

I) [161], который легко отщепляет бромистый водород и дает 3-бром-кумарин (II). Наличие алкильных групп в положении 4 понижает устойчивость дибромида [79]. Бромирование кумарина при 140° в сероуглероде или при 170° в присутствии иода приводит к получению соответственно 3,6-дибромкумарина и 3,6,8-трибромкумарина [162]. [c.150]

Вероятно, наиболее удовлетворительным методом является бромирование с помощью N-бромсукцинимида. Если кумарин имеет в положении 3 метильную или этильную группу, то при применении N-бромсукцинимида будет бромироваться а-углеродный атом этих групп. При бромировании в указанных условиях 3-этилкумаринов были выделены также небольшие количества 6-бромпроизводных (III) [166]. Соединение 1П образуется в результате миграции атома брома из а-бромэтильной группы в положение 6 и может быть получено с количественным выходом при нагревании соединения IV со спиртовым раствором этилата натрия. [c.150]

Метилкумарин не бромируется, а 6-метилкумарин дает 6-бромметил-кумарин. В молекулах 4,6-диметил- и 4,7-диметилкумаринов бромируются только метильные группы, занимающие соответственно положения 6 и 7. В этих случаях не наблюдалось бромирования пиронового кольца кумарина [168]. [c.151]

Галогенирование. Кумарин присоединяет бром с образованием дибромида (I) [161], который легко отщепляет бромистый водород и дает 3-бром-кумарин (II). Наличие алкильных групп в положении 4 понижает устойчивость дибромида [79]. Бромирование кумарина при 140° в сероуглероде или при 170° в присутствии иода приводит к получению соответственно 3,6-дибромкумарина и 3,6,8-трибромкумарина [162]. [c.150]

Классический синтез бензофуранов, который весьма удобен и широко используется, основан на бромировании кумарина (XXIII) или его производных с последующей обработкой дибромида основанием и декарбоксилированием образующейся кума-риловой кислоты [32]. Возможный механизм этого процесса представлен ниже [c.148]

Интересное наблюдение было сделано при бромировании гомологов кумарина З замещение никогда не происходит в алкильной группе, находящейся при С4, но всегда происходит в алкильной группе при Сд. При бромировании 3-этил-4-метил-7-метоксикумарина, наряду с нормальным продуктом бромирования—3-(1-бромэтил)-4- метил -7- метоксикумарином, — получается 3-этил-4-метил-6-бром-7-метоксикумарин. Высказано мнение, что последнее соединение является результатом перегруппировки 3-(1-бромэтил)-4-метил-7-метоксикумарина . [c.298]

Одно из основных преимуществ газовой хроматографии по сравнению с другими методами разделения — ее высокая чувствительность. С помощью детектора по захвату электронов можно, например, обнаружить в экстрактах растений несколько микрограммов скополина (это соединение относится к группе кумаринов) [114]. Путем бромирования фенолов н крезолов чувствительность их обнаружения с помощью этого детектора можно увеличить в 100 раз [115]. Одним из примеров того, что в ряде случаев высокая чувствительность имеет принципиальное значение, может служить определение микроколичеств феноловых кислот в свежем почвенном перегное, в котором их содержание составляет около 110 мкг на 1 г сухого вещества. Такого рода анализ был с успехом осуществлен на колонках с хромосорбом W-AW, содержащим 1% силикона 0V-1 [116]. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология