Детектор нулевой линии при помощи

Вследствие этого нулевая линия детектора по сечениям ионизации имеет ширину примерно 2A/q. Поэтому с помощью детектора можно определять только такие пики , высота которых больше чем А/у. Тогда предел детектирования составляет [c.138]

Выполнение работы. Подготавливают хроматограф ЛХМ-72 в соответствии с пп. 1-9 описания порядка работы на приборе. Температуру термостата колонок устанавливают равной 50 С, температуру детектора 110 °С, расход газа-носителя 45 мл/мин. Токовую нагрузку на плечи катарометра задают равной 130 мА. После установления на хроматограмме стабильной нулевой линии (п. 8) вводят в испаритель с помощью предварительно промытого (п. 10) микрошприца пробу смеси жидких хлорметанов объемом 0,02 мл. Записывают хроматограмму, имеющую три пика. [c.301]

Опыты проводить следующим образом. Хроматографическую колонку заполнить одним из указанных сорбентов и присоединить к установке. Установить требуемую скорость потока газа-носителя и температуру в колонке. Включить детектор по теплопроводности (катарометр) и регистрирующий прибор — самопишущий потенциометр ЭПП-09. Установить нулевое положение стрелки на шкале самописца. В течение некоторого времени проверить стабильность нулевой линии, непрерывно пропуская через колонку поток газа-носителя. Отобрав пробу газа с помощью медицинского шприца со стеклянным поршнем через самоуплотняющуюся резиновую мембрану, ввести пробу в колонку и снять хроматограмму. Хроматограммы, полученные на обеих колонках (ГАХ и ГЖХ), сравнить, т. е. отметить форму пиков, продолжительность анализа, разделяющую способность, определить и сравнить коэффициенты асимметрии Кз по пикам одного из компонентов. [c.101]

Влияние изменений объемной скорости газа и температуры на фоновый ток можно исключить с помощью двухпламенного ионизационного детектора, работающего с двумя одинаковыми колонками, установленными в одном термостате. Поэтому в хроматермографии для устранения дрейфа нулевой линии применяют двухпламенные ионизационные детекторы. В одну из колонок подается анализируемая проба, а другая служит как сравнительная. Различают два основных варианта включения измерительной и сравнительной ячеек детектора. [c.135]

Как подробно описано в гл. XI, дрейф нулевой линии можно частично скомпенсировать с помощью электронных устройств или системы из двух параллельных колонок и двух пламенно-ионизационных детекторов (рис. 35 и 36). Однако унос неподвижной фазы потоком газа-носителя значительно укорачивает продолжительность жизни эксплуатируемой колонки. [c.351]

Для уменьшения дрейфа нулевой линии было дополнительно стабилизировано напряжение питания с помощью стабилизатора СН-250 перед сравнительной камерой детектора установлена колонка, которая не отличается от рабочей разделительной колонки. [c.191]

Изменение состава газа, выходящего из хроматографической колонки, можно регистрировать при помощи детектора, как правило, в виде напряжения (2—10 мв), зависящего от конструкции применяемого детектора. Для регистрации можно использовать чувствительный гальванометр. В наиболее простом случае производят визуальный отсчет можно также использовать фотографическую регистрацию. Упомянутый способ имеет ряд неудобств, поэтому такой способ регистрации не нашел практического применения. Чаще всего в газовой хроматографии применяют регистрацию при помощи компенсационных милливольтметров, чувствительность которых составляет 1—2 мв. Регистрационное устройство должно иметь стабильную нулевую линию, быстро реагировать на приложенное напряжение, потреблять небольшую мощность и надежно работать при входном напряжении порядка 1 мв. [c.507]

Очевидно, что для определения площади и времени выхода пика, должны быть точно определены начало и конец пика, а также его максимум. Это делается с помощью детектора уровня или детектора наклона. Метод детектирования по уровню основан на установке определенного уровня сигнала, превышение которого в результате появления пика отмечается как начало пика, а последующее уменьшение сигнала ниже этого уровня означает конец пика. Этот уровень обычно несколько превышает уровень нулевой линии. Одним из существенных недостатков метода является то, что часть пика ниже установленного уровня не учитывается при интегрировании. Детектор наклона представляет собой логическое устройство контроля начала и конца пика. Схема логического контроля служит также для сообщения корректору дрейфа нулевой линии, что присутствует пик, который не должен быть принят за дрейф нулевой линии. В соответствии с заложенной программой схема логического контроля включает и останавливает счетчик времени удерживания и позволяет определить время от момента ввода пробы до выхода максимума пика. Это время затем печатается вместе с результатом определения площади или высоты пика. [c.382]

При сильных флуктуациях нулевой линии, связанных, например, с изменениями питания или с уносом неподвижной фазы из колонки, детектирование по наклону дает худшие результаты, так как пики флуктуаций будут отмечены детектором- наклона как обычные хроматографические пики. Детектор уровня не обладает таким недостатком. В связи с этим детекторы уровня и наклона иногда объединяют в одном устройстве. Детектор уровня не может отличить начало пика от сильного дрейфа нулевой линии, поэтому уровень должен быть установлен настолько высоко, чтобы он не был превышен в результате дрейфа нулевой линии. В то же время с помощью детектора наклона можно интегрировать пики при наличии постоянного дрейфа нулевой линии. [c.383]

Следует упомянуть также и о проблемах обработки данных на ЭВМ. При скоростном считывании данных или при их медленном считывании в течение длительного времени получаются большие объемы данных. Следовательно, по мере возможности приходится экономить память путем сжатия данных при помощи как аппаратных, так и программных средств. Во многих случаях сигнал нулевой линии детектора устойчив на большей части периода измерений, особенно при получении четких и хорошо разрешенных пиков. Данные для такой устойчивой нулевой линии хранить необязательно. Аналогично число считываемых значений сигнала зависит от его формы для острых пиков требуется больше точек дискретизации, чем для широких пиков с плавным закруглением. Поэтому необходимы методы, позволяющие менять скорость считывания сигналов. В статье [28] описан генератор с регулированием по напряжению, который обеспечивает скорость считывания, пропорциональную величине сигнала. Он включает простую схему, оценивающую важность данных, и соответственно подбирает скорость считывания. Этот прибор весьма полезен тем, что экономит и память компьютера, и время обработки. Когда устройств такого типа еще не было, приходилось использовать программные процедуры для сжатия данных. [c.219]

В ходе обработки информации с помощью микро-ЭВМ вычислительного устройства должны выполняться следующие операции ввод поправок на дрейф нулевой линии, учет коэффициентов чувствительности детектора к различным компонентам, селекция пика по величине параметра и его производной. Электронные вычислительные устройства могут обрабатывать информацию от нескольких одновременно и независимо работающих хроматографов. Выходной информацией служит площадь каждого пика, отнесенная к сумме площадей всех пиков, а также время удерживания. [c.168]

Обычно опыт проводился следующим образом сперва газ-носитель продувался через систему до установления стационарного состояния, характеризующегося устойчивой нулевой линией, регистрируемой самопишущими потенциометрами ЭПП-09, снимающими сигнал с детектора и проточного счетчика. После этого через специальное впускное устройство в реактор импульсно вводится при помощи шприца некоторое количество реагирующего вещества. Перед этим примерно такое же количество вводится через запускное устройство в хроматографическую колонку. Длина колонки и ее температура подбираются с таким расчетом, чтобы обеспечить четкое разделение всех компонентов реагирующей смеси. [c.29]

Подготовка колонки. Колонку заполняют сорбентом с помощью вибратора и вакуум-насоса, закрывают концы колонок стеклянным волокном, устанавливают колонки в хроматограф и, не присоединяя к детектору, проводят кондиционирование, нагревая от 60 до 180°С со скоростью 4°С/мин и еще 4 ч при 180 °С, пропуская газ-Носитель до устойчивой нулевой линии. [c.294]

ОТ нулевой линии на основе показаний детектора, снимаемых с электронного потенциометра (рис, 132, б). При этом не требуется точно поддерживать рабочие условия, одиако возможны ложные срабатывания из-за нестабильности нулевой линии. Задающее устройство, установленное на электронном потенциометре, сигнализирует о начале и конце прохождения пика по этим сигналам с помощью коммутатора переключаются клапаны. Обычно все фракции отбираются на одном уровне от нулевой линии, определяемом степенью разделения пиков, В качестве задающих устройств, устанавливаемых на самопишущем приборе, используются механические контакты или фотосопротивления. Очевидно, что эта достаточно простая система не обладает необходимой гибкостью. Например, пики 3 и 4 отбираются вместе, а пик 5 не отбирается вообще, В системе можно осуществлять нормализацию показаний детектора, используя устройство усиления или ослабления сигналов детектирующей системы ио заранее заданной программе. Однако в этом случае схема усложняется. [c.281]

Сфера применения термоустойчивых, но довольно летучих насадок может быть расширена при помощи описанного в настоящей работе газового хроматографа с программированием температуры и двумя колонками. За счет программирования температуры двух симметричных колонок и пропускания потока, выходящего из второй колонки, через сравнительную камеру детектора для измерения теплопроводности повышение давления паров насадки и приемлемый уровень нулевой линии компенсируются при значительно более высоких температурах. [c.90]

Очень часто для получения достаточного количества разделенных веществ требуется несколько раз повторять один и тот же цикл разделения. В связи с этим большие усилия были затрачены на автоматизацию процесса сбора разделенных веществ. К сожалению, такая автоматизация возможна лишь в случае относительно простых разделений, выполняемых с помощью обычных методов. Смеси же, используемые в исследовательских лабораториях, часто настолько ценны, что потери разделенных веществ, происходящие при переключении автоматического устройства для отбора фракций, совершенно недопустимы. Успешная автоматизация возможна лишь в случае абсолютно стабильной нулевой линии детектора. Обычно такие нулевые линии получают лишь на хроматограммах, специально предназначенных для публикации (si ). Программирование температуры колонки еще больше затрудняет дело. Рассмотрим, например, хроматограмму разделения эфирного масла, приведенную на рис. 7.22. Если пороговый уровень переключения устройства для отбора фракций установить на уровне, равном 5% полного отклонения пера самописца (это не такой уж высокий уровень), то будет утеряна возможность отбора малых хроматографических пиков. Можно установить разные уровни для разных пиков, но это очевидно можно сделать лишь после тщательного хроматографирования данной смеси. В этом случае с точки зрения исследовательской лаборатории задача уже окажется решенной. Поэтому автоматизация действительно нужна лишь в тех случаях, когда необходимо многократное повторение одних и тех же разделений. [c.241]

Ход анализа. Подготавливают прибор к работе. Для этого устанавливают рабочую скорость водорода 55 мл/мин и включают питание детектора и прибора. Устанавливают рабочий ток детектора и продувают всю систему водородом до установления стабильной нулевой линии. Затем приступают к подготовке пробы для анализа в чистую, сухую, предварительно взвешенную колбочку емкостью 10—15 мл, снабженную резиновой пробкой, вносят навеску анализируемого ДМФА в количестве 3—4 г —4 мл) и 0,2—0,3 г метил-формиата. Полученную смесь перемешивают встряхиванием и отбирают с помощью шприца пробу для анализа. Колбочки для проб удобно закрывать пробками, используемыми в пу- [c.110]

Значительно большее распространение получил другой способ автоматизации — отбор- фракций по заданному уровню отклонения сигнала от нулевой линии на основе показаний детектора, снимаемых с электронного потенциометра (рис. 70,6). При этом не требуется точного поддержания рабочих условий, однако возможны ложные срабатывания из-за случайных всплесков нулевой линии. Задающее устройство, установленное на электронном потенциометре, сигнализирует о начале и конце прохождения пика. По этим сигналам с помощью коммутатора переключаются клапаны. Обычно все фракции отбирают на одном уровне от нулевой линии, определяемом степенью разделения фракций. В качестве задающих устройств, устанавливаемых на самописце и включаемых при движении пара, используют механические контакты или фотосопротивления . Очевидно, что эта система недостаточно гибкая. Например, фракции, соответствующие пикам 3 4, отбираются вместе, а соответствующая пику 5 не отбирается вообще. Естественно, можно ввести нормализацию показаний детектора, включая систему усиления или уменьшения сигналов по заранее заданной программе. Однако в этом случае система существенно усложняется. [c.161]

Хроматографические колонки и сорбционные трубки перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадками с помощью вакуумного насоса. Колонки №№ 2 и 3 соединяют последовательно с помощью тефлоновой муфты. Заполненные колонки помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют при 150 °С в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе. [c.85]

Стабильность поддержания температуры колонок, и особенно детектора по теплопроводности, должна быть очень высокой. Заметить ее колебание при помощи термометра, встроенного в прибор, как правило, не удается. Чаще всего признаком плохого регулирования температуры является волнистая нулевая линия. [c.50]

Особые условия работы детекторов возникают при использовании газов-носителей с низкой теплопроводностью. Поскольку в этом случае значительная часть тепла отводится от нити не за счет теплопроводности, а за счет нагревания проходящего газа (эффект теплоемкости), сильно возрастает влияние скорости потока на температуру нити [10]. Это приводит к сильным флуктуациям нулевой линии из-за изменения скорости потока, вызванного ничтожными причинами, например, изменениями разрежения в помещении из-за неравномерной работы вентиляции. При определенных рабочих условиях детектора эффект теплоемкости может привести к появлению сигнала обратной полярности во время прохождения вещества через детектор. Этот же эффект может приводить к значительному сокращению линейного диапазона детектора. По этой причине применение га.чов с низкой теплопроводностью для точных количественных измерений с помощью детектора теплопроводности следует признать нецелесообразным. Важно отметить, что дело заключается не столько в абсолютной величине теплопроводности газа-носителя, сколько в разнице теплопроводностей газа-носителя и определяемого вещества. Некоторые из указанных явлений отмечены при определении водорода с газом-носителем гелием, когда возникали сигналы М-образной формы, и малые концентрации водорода не удалось измерить [27]. [c.66]

Очистка газовых потоков от пыли, влаги и органических соединений выполняется с помощью фильтров, заполненных достаточно активными адсорбентами (силикагель, уголь, молекулярные сита). Чистота газов особенно важна при работе с высокочувствительными ионизационными детекторами (ионизационно-пламенным, электронно-захватным, аргоновым, гелиевым), где примеси могут являться дополнительным источником искажений нулевой линии. Допустимый уровень загрязнения газов зависит от стабильности газовых потоков, так как колебания расхода газа могут фиксироваться детектором в виде переменного фонового тока, создаваемого примесями, и приводят к нарушению устойчивости нулевой линии. [c.16]

Для количественного определения разделенных компонентов зависимость величины сигнала детектора (т. е. отклонения показаний самописца или прибора индикатора) от концентрации компонента устанавливают калибровкой. При калибровке фиксируют изменение высоты пика или его площади от количества стандартного вещества, подаваемого в колонку. Высоту пика от верщины до нулевой линии измеряют линейкой. Площади пиков определяют несколькими способами планиметром, электронным интегратором, взвешиванием бумаги, вырезанной из хроматограммы по контурам кривой, образующей пик, и умножением высоты пика на его ширину (на расстоянии, равном половине высоты от основания). Ширину узких пиков можно измерить с помощью специальной измерительной лупы. [c.306]

На рис. 11,16 представлены хроматограммы, полученные с помощью интегрального и дифференциального детекторов. Нулевая линия — часть хроматограммы, зарегистрированная детектором при прохождении через колонку газа-носителя. Кратковременное отклонение пера самописца от нулевой линии, вызываемое различными по.мехами, называется шумом, непрерывное и длительное отклоненне нулевой линии в одном направлении — дрейфом нуля. Как видно из рисунка, хроматограмма, полученная с помощью интегрального детектора, состоит из серии ступеней, высота которых пропорциональна массе соответствующего компонента. Пример интегрального детектора — барботажная бюретка. Хроматограмма, полученная с помощью дифференциального детектора, состоит из серии пиков, соответствующих отдельным компонентам. [c.47]

Включают хроматограф и с помощью редукторов иа баллонах / и 2 устанавливают необходимую скорость подачи газовой смеси. При отсутствии охлаждения хромато1 рафической колонки через сравнительную и измерительную камеры детектора проходит газовая смесь одинакового состава, поэтому вначале перо самопишущего потенцисшетра записывает нулевую линию (рис. 14). [c.50]

Хроматограммы, полученные при помощи дифференциальных и интегральных детекторов, приведены на рис. 16. Нулевая линия 00 (рис. 16, а) соответствует выходу из колонки чистого газа-носителя пик 1 — выходу несорбирующегося компонента (воздух, инертный газ и т. д.) пик 2 —выходу из колонки одного из определяемых компонентов (или смеси нескольких неразделенных компонентов). Ширину полосы на слое сорбента обозна- [c.40]

На рис. 19 изображена характерная форма пика, полученного с детектором дифференциального типа. Нулевая линия записывается регистратором, когда из колонки выходит газ-носитель. Точка О — момент впуска пробы. Площадь пика — площадь треугольника, равная произведению его полуоснования Я/ на высоту ЕВ. Отрезок к от нулевой линии хроматограммы до вершины пика называют высотой пика. Измеряют ее масштабной линейкой. Отрезок Н1 называют шириной пика. Ее замеряют на расстоянии, равном половине высоты пика, с помощью измерительной лупы. При этом принимают [c.74]

Чувствительность порядка мм рт. ст. для органических соединений была достигнута Беллом и Грошеком [38], использовавшими пламенно-ионизационный детектор (стабильность нулевой линии соответствовала 2 -Ю мм рт. ст.). Исследуемое веш,е-ство наносится на песок, который затем засыпается в термостати-руемую трубку. Поток газа-носителя непрерывно пропускается через трубку в детектор, сигнал которого коррелируется с давлением пара либо на основании литературных данных, либо с помощью ловушки, устанавливаемо вместо детектора на определенный промежуток времени с предварительным и последующим взвешиванием. Калибровочный график не изменяется при изменении температуры трубки, если расход газа-носителя, измеряемый при комнатной температуре, остается постоянным (т. е. при постоянной массовой скорости), поскольку используется детектор потокового типа. [c.82]

Прибор, описываемый ниже, состоит из колонки с электрообогревомт ячейки для измерения теплопроводности на термисторах и моста, линейного регулятора подъема температуры и вспомогательных устройств. Нагреватель колонки и регулятор были предназначены для скоростей нагрева от 2,5 до 30° в 1 мин., хотя данное устройство обеспечивало скорости нагрева, близкие к 50° в 1 мин. При помощи ячейки для измерения теплопроводности на термисторах сопротивлением 10 ом была достигнута чувствительность 1900 мл мв мг. Детектор был нечувствителен к изменениям температуры колонки вследствие того, что между колонкой и детектором был включен массивный буферный блок. Поэтому дрейф нулевой линии отмечался лишь при температурах, при которых жидкая фаза значительно улетучивалась из колонки. [c.126]

Газовая смесь азота и водорода (или азота и гелия) проходит через измерительную и сравнительную линии прибора (рис. 4). На обеих линиях находятся игольчатые вентили О1 и О2, детекторы и 2 и измерители потока и Рг- В измерительную линию подключена еще короткая и-образ-ная трубка V, содержащая несколько миллиграммов сорбента. После установления с помощью игольчатого вентиля одинаковой скорости потоков в обеих линиях сорбент в и-образпой трубке охлаждают жидким азотом. К этому времени азот из газовой смеси сорбируется до установления равновесия, которое соответствует его парциальному давлению. Об окончании процесса сорбции узнают по установлению самописца на нулевой линии. Затем удаляют охладитель и таким н<е путем регистрируют процесс десорбции. Площади под пиками соответствуют адсорбированным ж десорбированным качествам азота при определенной концентрации (парциальном давлении). Изменение концентрации сорбата в инертном газе дает возможность измерить всю изотерму. Во всех случаях при этом мы находим хорошее совпадение результатов этого метода и волюмометрического. [c.82]

Количественные измерения. Количественный анализ обычно основан на измерении характеристик пика, получаемого с помощью детектора, или характеристик полосы, получаемой с помощью регистрирующего денситометра. Джонсон [132] провел сравнение методов количественной интерпретации данных газохроматографического метода, в том числе перекрывание пиков, появление хвостов, неустойчивость нулевой линии. Для газохроматографическнх детекторов теплопроводности сигнал обычно прямо пропорционален концентрации растворенного вещества в газе-носителе. В этом случае масса компонента пропорциональна площади пика. Поскольку чувствительность детектора зависит от природы компонента, коэффициент пропорциональности следует определять для каждого компонента путем калибровки. [c.561]

Ход анализа. Из газовых пипеток или полиэтиленовых. мешков отбирают при помощи шприца 10 мл воздуха и вводят в газовый хроматограф. После выхода из колонки кислорода и выравнивания нулевой линии переключают кран обратной нродув ки, меняя таким образом направление потока газа-носителя с прямого на обратное. В результате присутствующие в пробе органические компоненты элюируются из колонки в обратном направлении и фиксируются детектором в виде суммарного неразделенного пика. Определяют площадь пика и по градуировочному графику находят содержание органического углерода в пробе. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология