Молекулярная флуоресценция интеркомбинационная конверсия

Рис. 9.1-12. Диаграмма молекулярных энергетических уровней и схемы поглощения, колебательной релаксации, внутренней конверсии, флуоресценции, внешней конверсии, интеркомбинационной конверсии и фосфоресценции.

Одно из возможных объяснений этого явления состоит в том, что в гидроксилсодержащих растворителях самым нижним состоянием хлорофилла является состояние 51(я, я ), а в углеводородных растворителях — состояние ЗДп, л ). Так как в молекулах с самым нижним и,л -состоянием интеркомбинационная конверсия происходит эффективнее, чем в молекулах с самым нижним я,л -состоянием, тушение флуоресценции хлорофилла в углеводородных растворителях объясняется увеличением скорости интеркомбинационной конверсии. Полученные результаты можно также объяснить образованием в этих растворителях различных молекулярных агрегатов. [c.305]

Это явление обсуждалось Кросби, Ваном и Фриманом [270]. После поглощения в первый возбунеденный синглет б" , хелат может претерпевать как различные молекулярные излучательные и безызлучательные процессы, которые уя е обсуждались для органических молекул (т. е. флуоресценция, интеркомбинационная конверсия, фосфоресценция), так и безызлучательный переход из триплетной системы в нижележащее состояние, происходящее из электронной 4/-конфигурации координированного редкоземельного иона [2711. Если это состояние является резонансным уровнем , то может иметь место испускание линии , характерной для данного иона. С другой стороны, в результате серии безызлучательных переходов мон ет происходить дезактивация в основное состояние. Миграция энергии с нерезонансных уровней может носить только перезонансны характер. [c.284]

Внутренние процессы. Прежде всего о том, что мы понимаем под словом внутренние . Молекулярных процессов, которые были бы полностью внутренними, мало. Любой процесс потери энергии молекулой (кроме испускания излучения) должен затрагивать и другие молекулы. Под внутренними мы подразумеваем те пути, при которых первым этапом является адиабатический переход в другое электронное состояние. В громадном большинстве случаев новое состояние будет ниже по энергии, и во многих случаях это будет основное состояние. Следовательно, после перехода молекула имеет избыток тепловой (колебательной) энергии. Эта энергия быстро теряется при столкновениях с соседними молекулами, приводя таким образом горячую молекулу в тепловое равновесие с ее окружением. На рис. 3, 5—7 мы обозначили безызлучательные внутренние процессы пунктирными линиями. Внутренние процессы переноса энергии включают внутреннюю конверсию из возбужденных синглетных состояний, которая очень эффективна и переводит систему в низшее возбужденное синглетное состояние — единственное состояние, дающее флуоресценцию интеркомбинационную конверсию (intersystem rossing) в низшее триплетное состояние, которое [c.75]