Переход адиабатический

В качестве примера неадиабатического процесса, для описания которого следует учесть несколько степеней свободы, можно указать на реакцию типа Нг+Н ЗН. Диссоциация молекулы водорода при столкновении с атомом Н, вообще говоря, может происходить как с переходом на верхнюю потенциальную поверхность, отвечающую той же мультиплетности системы, так и без такого перехода (адиабатически). Согласно (13.9), разность энергий основного и ближайшего возбужденного состояний системы трех атомов Н равна [c.195]

Моррисон и Никольсон [1451] указывали, что спектроскопический потенциал не всегда соответствует адиабатическому значению. Положение максимума поглощения в каждой полосе серии Ридберга будет соответствовать вертикальным переходам в области Франка — Кондона. Только в том случае, когда наблюдаются колебательные линии и переход идентифицируется, как (О, 0)-переход (путем анализа структуры колебаний или сопоставлением со спектрами изотопных молекул), можно с уверенностью определить, является ли переход адиабатическим. Различают четыре типа электронных переходов, зави- [c.474]

Исследование адиабатических реакторов дает естественный переход от реакторов идеального смешения, рассмотренных в предыдущей главе, к трубчатым и периодическим реакторам, которым посвящены последующие главы. Назвать реактор адиабатическим значит определить способ проведения процесса, но ничего не сказать о типе реактора. Как реакторы идеального смешения (в этом мы уже имели случай убедиться), так и трубчатые реакторы могут работать в адиабатических условиях, т. е. без подвода или отвода тепла. В этой главе мы воспользуемся результатами, полученными нами для реакторов идеального смешения, и введем только простейшую модель трубчатого реактора. [c.214]

Приближенное подобие будет рассмотрено на примере трубчатого реактора непрерывного действия, который занимает промежуточное положение при переходе от лабораторного реактора к промышленному аппарату. Увеличением числа реакционных труб с параллельным их включением получают изотермический реактор, а при увеличении диаметра и длины можно получить адиабатический промышленный реактор. В табл. 11-7 приведены краткие выводы для упомянутых случаев при допущении геометрического и гидродинамического подобия (тепловое подобие никоим образом не [c.233]

Пример VI-7. Холодильная установка, в которой этилен используется как холодильный агент, работает в следующем цикле 1) этилен в состоянии насыщенного пара под давлением Pi = 2 ат (точка /) адиабатически сжимается до Р2 = 8 ат (точка 2) 2) в конденсаторе при постоянном давлении р2 = 8 ат этилен переходит в состояние кипящей жидкости (точка 3) 3) сжиженный этилен расширяется, проходя дроссельный клапан, до давления pi = 2 ат (точка 4) 4) далее испарение этилена проводится при pi = 2 ат до полного его превращения в сухой насыщенный пар, и цикл замыкается в точке 1. Рассчитать работу сжатия и количества теплоты, отводимое в цикле, на 1 кг этилена. [c.141]

Каучук с комплексом других свойств можно получить при переходе от изотермической полимеризации хлоропрена к адиабатической, представляющей к тому же ряд технологических преимуществ [20]. [c.372]

Итак, если неравенство (54) выполнено, то можно говорить об адиабатическом ( подстраивающемся ) движении, если же частота внешнего поля со сравнима с собственной частотой сор (случай резонанса), то состояние движения частицы изменяется и она переходит на другой энергетический уровень. [c.109]

Как уже говорилось, в адиабатическом приближении каждому электронному состоянию молекулы соответствует единственная поверхность потенциаль ной энергии ППВ) в координатах ядер. По существу, конформационный анализ можно представить как анализ топологических особенностей многомерной ППЭ. Устойчивым конформациям отвечают локальные минимумы адиабатического потенциала глубиной не менее двух квантов колебаний (для каждой степени свободы) в минимуме. Оптимальные пути перехода между ними лежат через седловые точки первого порядка, отвечающие переходным состояниям. Обычное представление об определенном механизме реакции [c.137]

Это справедливо как для изотермических, так и для адиабатических реакций, поскольку теплота процесса определяется только составами исходной и конечной смеси, но не способом. перехода между ними, т. е. числом реакций. [c.127]

Аналитическое решение уравнений, описывающих неизотермический процесс в реакторе, обычно недоступно. Однако иногда удается получить качественные оценки условий, в которых должны наблюдаться скачкообразные переходы между различными режимами процесса. Рассмотрим сначала адиабатическую реакцию первого порядка. В этом случае поперечные градиенты отсутствуют, а концентрация исходного вещества и температура в любом сечении реактора вязаны между собой линейным соотношением [c.252]

Для оценки стационарных режимов зернистого слоя в целом необходимо, таким образом, хотя бы качественно исследовать характер решений уравнений (VI.144) и (VI.145). Заметим, что первые два члена этих уравнений описывают перенос вещества и тепла, соответственно в поперечном и продольном направлениях. Возможны два предельных режима теплопереноса [36]. Первый — почти адиабатический, когда отвод тепла на стенку незначителен и практически все тепло реакции уходит на нагревание реагирующего потока. В этом режиме первый член уравнения (VI.145) пренебрежимо мал повсюду, кроме ближайшей окрестности стенки реактора. Переход трубчатого реактора в почти адиабатический режим является крайне нежелательным, поскольку при этом не решается главная задача аппарата этого типа — обеспечение отвода тепла реакции на стенку — и температура в центре реактора быстро возрастает, вызывая угрозу перехода процесса в диффузионный режим. Желательным обычно является другой предельный режим работы реактора, который можно назвать почти изотермическим. В этом режиме тепло реакции отводится в основном на стенку, а изменение температуры по длине реактора мало. Соответственно второй член уравнения (VI. 145) мал по сравнению с первым и в первом приближении может быть отброшен. Из сравнительной оценки обоих членов ясно, что условие работы реактора в почти изотермическом режиме имеет вид [c.254]

Наличие резкого перехода от почти изотермического к почти адиабатическому режиму, сопровождающееся возникновением ярко выраженных температурных пиков, подтверждается численными расчетами, выполненными как в теории теплового взрыва [42 I (где воз- [c.256]

Помимо значений параметрической чувствительности на выходе реактора, которая при достаточно большой степени превращения не может быть высокой, существенную роль играет в данном процессе чувствительность температуры в горячей точке к изменению параметров процесса. Оценку величины Т , при которой параметрическая чувствительность температуры в горячей точке к изменению Ге должна быть аномально высокой, можно провести, как было показано в разделе УП.4, исходя из положения точки касания прямой теплоотвода на рис. 111.3 с кривой тепловыделения в адиабатическом режиме. Эта точка соответствует переходу от плавного продольного температурного профиля к профилю с резким температурным пиком. В тех же условиях следует ожидать и высокой чувствительности температуры в горячей точке к изменению всех других определяющих параметров процесса. [c.344]

Вычислите W, AU, АН, AS для процессов перехода идеального газа из состояния 1 (Я,, Тi) в состояние 2 (Р2, Т2) 1) при изотермическом расширении и изобарическом нагревании 2) при изотермическом расширении и изохорическом нагревании 3) при адиабатическом расширении и изобарическом нагревании 4) при адиабатическом расши рении и изохорическом нагревании. [c.92]

Хотя Маркус считал переход адиабатическим, он не учитывал резонансное расщепление термов. [c.226]

Теперь рассчитаем число незапрещенных переходов для прямого соударения (2.82). Введем безразмерный параметр Я = (Гзс/Й.) (Еа — Е1), характеризующий проницаемость двух адиабатических потенциалов Еа и Е в точке пересечения Гд.. Его отношение к безразмерному параметру у = (Ег — Е1) д./2, характеризующему радиальную скорость в той же точке г у. по физическому смыслу аналогично параметру Месси (2.52), и условие адиабатичности имеет вид 2 к у) У > 1. Поэтому X удобно использовать в качестве независимого квантового числа. В самом деле, из условия четности J — JA A и линейных комбинаций д = (1/2) - а а,). Р = = (1/2) (/д -ь /д дд — /) в силу того, что I /д — /д Аз I < /д /д д 1, получим простое ограничение на X вида X > Имеемр = (1/2) (X - /) = (1/2)(Х -J- [c.88]

Поэтому отсутствие минимума адиабатического потенциала вблизи точки выро.ждения, вообще говоря, нельзя интерпретировать как условие обязательного самопроизвольного искажения исходной симметричной ядерной конфигурации и перехода к новой, меиее симметричной и потому лишенной исходного вырождения. [c.113]

Таким образом, адиабатический путь процесса приближенно изображается в координатах i и 0 прямой с наклоном а (а 1 в газах и а > 1 в жидкостях). В точке пересечения адиабатической прямой с кривой зажигания происходит переход в диффузионный режим. Естественно, что обратный переход в экзотермическом адиабатическом процессе невозможен. Проведя прямую с наклоном а через критическую точку 0 = 4, In fx = 2 (пунктирная линия на рис. III.5), легко убедиться, что нри начальных условиях, соответствующих об-ласт1р левее этой прямой, скачкообразные переходы между режимами не будут наблюдаться. [c.252]

При расчете сложных процессов также можно выявить критические поверхности в пространстве С, Т, на которых происходят переходы между различными режимами, и найти, пересекается ли с ними кривая, изображаюш ая адиабатический путь процесса. При этом суш ественно, что в случае сильно экзотермических реакций при расчете процесса вплоть до самой критической точки можно пользоваться кинетическими зависимостями скоростей реакции от С и Г, не учитывающими диффузионного торможения процесса. [c.253]

При осуществлении сложного процесса, включающего несколько реакций, по-прежнему возможны оба описанных предельных режима реактора — почти адиабатический и почти изотермический. В последнем случае производная температуры в продольном направлении должна быть мала, а концентрации реагентов — почти постоянны по сечению аппарата. Условия существования почти изотермического режима определяются исследованием уравнения типа (VI. 152). В этом уравнении скорость тепловыделения уже не будет зависеть от температуры по экспоненциальному закону и будет иметь вид суммы нескольких экспонент с различными показателями. В такой форме это уравнение не решается аналитически, но приближенные оценки можно получить на основе результатов, полученных для единственной реакции, если аппроксимировать скорость тепловыделения в некоторой ограниченной области законом Аррениуса. Если в сложном процессе наибольшим тепловым эффектом обладает реакция, с участием промежуточного продукта, то наибольшая опасность перехода в почтЬ адиабатический режим может наблюдаться не во входном сечении, а там, где превращение промежуточного продукта будет идти с достаточной скоростью. [c.256]

При проведении экзотермических процессов, как адиабатических, так и с внутренним теплообменом, иногда применяют автотермиче-ские реакционные узлы, конструкция которых позволяет осуществлять охлаждение реагирующей смеси в промежуточных теплообменниках или в зоне реакции с помощью теплообмена с холодной исходной смесью, одновременно нагревающейся до температуры реакции. Теплообмен между входящим и выходящим из реактора потоками может быть осуществлен и в емкостных (одностадийных) адиабатических реакторах. В отдельных случаях, когда допустим значительный перегрев хотя бы одного из реагентов (например, водяного пара), подобный принцип применим и при проведении эндотермических нроцессов. Преимуществом автотермических реакционных узлов является уменьшение затрат на теплообмен, а также определенные конструктивные удобства, особенно важные при проведении реакций под давлением. Основным недостатком этих схем является возникновение явлений неустойчивости и скачкообразного перехода между различными режимами процесса. [c.268]

Стационарные режимы. Адиабатический процесс, идущий с выделением тепла, можно проводить в автотермических условиях, используя горячую смесь продуктов для подогрева исходной смеси во внешнем теплообменнике (рис. VIII.7). В такой технологической схеме, очевидно, появляется обратная связь между температурой смеси продуктов реакции и исходной смеси, которая может приводить к неустойчивости некоторых стационарных режимов процесса и появлению скачкообразных переходов между различными режимами при плавном изменении характерных параметров процесса. [c.344]

Возникновение множественных режимов, переход между которыми происходит скачкообразно при плавном изменении параметров процесса, и связанные с этим явления неустойчивости стационарных состояний представляют собой органический недостаток автотермических схем. Недостаток этот, очевидно, вызван характерным для автотермических реакционных узлов переносом тепла теплоносителем против течения реагирующей смеси, приводящим к задержке и возможному разрастанию случайных возмущений температурного режима процесса. Те же явления наблюдаются и в другой автотер-мической схеме, рассмотренной в разделе VIII.3, — адиабатическом реакторе с внешним теплообменником. Неустойчивость режимов возможна, хотя и значительно менее вероятна, и в тех технологических схемах, где тепло реакции отводится с помощью независимого теплоносителя. [c.357]

Для объяснения энергетики звукохимических процессов предложены две теории тепловая и электрическая. Согласно тепловой теории молекулы переходят в возбужденное состояние в результате значительного повышения температуры внутри кавитационного пузырька в процессе его адиабатического сжатия. Электрические теории объясняют процесс активации молекул возникновением и накоплением электрических зарядов на стенках кавитационного пузырька. Установка для звукохимических реакций состоит из реактора и генератора ультразвуковых колебаний [И]. [c.25]

Если две s-мерные поверхности отвечают электронным функциям одинаковой симметрии, то при учете спин-орбитального взаимодействия эти поверхности пересекаются вдоль (s — 3)-мерной [И]еии. Для одной ил двух степеней свободы это означает невозможность пересечения термов. Ввиду того что вероятности переходов зависят не только от параметра Месси, но и от величины матричного элемепта взаимодействия, вызывающего неадиабатические переходы, важную роль в теории неадиабатических переходов играют правила отбора, устанавливающие общую связь типа неадиабатического взаимодействия с симметрией состояний, между которыми происходит переход. Использование этих правил отбора и другой специфики неадиабатического взаимодействия сравнительно небольшой протяженности области его локализации позволяет аппроксимировать адиабатические термы [c.54]

Это выраяление для вероятности перехода справедливо при условии Р12 <С 1. Оценки показывают [435], что это условие для термов разной симметрии всегда выполняется, если в области взаимодействия справедлива аппроксимация (9.11). Таким образом, мы видим, что для модели (9.11) система атомов предпочтительно следует по начальному адиабатическому терму с вероятностью I = 1 —Р12 1 (рис. 8). [c.60]

Из этого выражения следует, что при малых скоростях (условие 2па 1 1 Н0(, Р) 1) вероятность перехода мала, и система следует предпочтительно по адиабатическому терму (1- 1, рис. 9). [c.60]

Однако при больших скоростях 2ла7(Й( оД ) 1) вероятность перехода приближается к единице, и система с подавляющей ве])оятпостью совершает переход между адиабатическими термами (1- 2). Выполнение условия связано не только с большой величиной скорости, но и е малой величиной расстояния 2а между адиабатическимп термами. Поэтому [c.60]

Изложенная ранее теория основывалась на предпо сожении, что взаимодействие между атомами в сталкивающихся молекулах описывается некоторым потенциалом, который получается как собственное значение гамильтониана электропов для фиксированных положений яд ф (адиабатическое приближение для электронных состояний). Применимомь адиабатического приближения предполагает возможность пренебречь переходами между различными электронными состояниями взаимодействующих молекул. Необходимым (но отнюдь не достаточным) условием для этого является большое расстояние между электронными термами свободных молекул. Если же один или оба партнера по столкновению находятся в вырожденном электронном состоянии, то адиабатическое приближение заведомо не применимо. Межмолекулярное взаимодействие снимает вырождение электронного состояния, так что при сближении молекул возиикает ряд адиабатических потенциалов (поверхностей потенциальной энергии), которые при увеличении межмолекулярного расстояния сливаются в вырожденный электрон- [c.88]

Таким образом, вероятность перехода (например, для дезактивации первого колебательного кванта) мопсет быть представлена в виде суммы вкладов электронно-адиабатического и электронно-неадиабатического механизмов [438] [c.89]