ИФК-поглощение схема нормальных колебаний

П1фамидальные четырехатомные молекулы типа ХУз, относящиеся к группе симметрии Сз,,, характеризуются четырьмя нормальными колебаниями, активными в ИК- поглощении, схемы которых приведены на рис. 14.4.52. В кристаллическом состоянии из-за понижения симметрии полосы колебаний Уз и У4 могут расщепляться на две. В таблицах 14.4.123-14.4.125 даны частоты колебаний таких молекул. Полосы, отмеченные звездочкой, расщеплены на две вследствие инверсионного удвоения. [c.460]

Б табл.7 приведены производные дипольного момента по нормальным координатам молекулы метана,Ср1,[19] и ЗРд. В данном случае выбор знаков первых производных сделан для СН в работе [9], посвященной исследованию колебательно-вращательного взаимодействия. Знаки моментов переходов второго порядка выбраны с использованием первого приближения валентно-оптической схемы [24].Для молекулы приведенные в табл. значения взяты из работы [53] в соотвегсгвии с наилучтиы согласием экопериментальных и рассчитанных в нулевом приближении валентно-оптической схемы интенсивностей полос поглощения, соответотвующих валентным колебаниям [c.48]

Корреляция полосы со смешанными колебаниями дает йозможность значительно лучше, чем раньше, объяснить результаты работ с дейтерированными соединениями, и правильность этого объяснения почти не вызывает сомнений. Тем не менее некоторые незначительные противоречия остаются независимо от принятой точки зрения относительно природы смешанных колебаний. Например, Абботт и Амброз [109] указали на трудности объяснения результатов исследования дейтерирования ацетанилида в соответствии со схемой Фрейзера и Прайса, в то же время Мидзусима и др. [80] также указали на некоторые противоречия в их интерпретации результатов работ с дейтерированными соединениями. Если принять, что оба колебания С — N и N — Н обусловливают полосы амид-П и амид-111, то вопрос о том, какое из колебаний играет большую роль в той или иной полосе поглощения, является уже академическим. Однако, что касается корреляции полосы амид-П, то данные Мекке и др. [85, ПО по тиоамидам определенно подтверждают точку зрения, развитую Фрейзером и Прайсом. У тиоамидов полоса амид-П примерно при 1550 см - не только обладает большой интенсивностью, но обнаружена также и в случае циклических лактамов с малыми кольцами при дейтерировании соединений полоса смещается почти точно на теоретически предсказанную величину, что позволяет отнести ее к колебаниям только группы ЫН. С другой стороны, полоса амид-111 всегда находится вблизи 1290 лi . В связи с этим нельзя считать необоснованным предположение, что у нормальных амидов, имеющих в значительной мере двоесвязный характер С=Ы, полоса, соответствующая деформационным колебаниям ЫН, может быть сильно смещена от 1550 и ее положение восстанавливается при взаимодействии колебаний с колебаниями ОСЫ. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология