Силикагели модели глобулярных систем

Неоднородная глобулярная модель. Значение О определяется, как и для однородной модели. Распределение числа частиц по числам контактов находится исходя из очевидного соображения, что в системе одинаковых сферических частиц размер сужений между ними может изменяться исключительно за счет изменения плотности их упаковки. Следовательно, кривые распределения объема пор по их размерам в монодисперсных глобулярных системах отражают в конечном счете распределение числа частиц по числам контактов. Как известно, многие реальные адсорбенты с частицами коллоидных размеров, в том числе силикагели, действительно близки к моно-дисперсным [79]. Поэтому опытные кривые распределения объема пор, полученные методами капиллярной конденсации и ртутной порометрии, можно использовать для нахождения дифференциальной кривой распределения числа частиц по числам касаний [72, 73]. Для этого интегральная кривая У—Цй) разбивается на участки. На каждом из участков поры размером до di до +1 имеют объем (А1 )п. В этом интервале по рис. 4.20 числа контактов варьируют соответственно от щ до /г,+ь имея среднее значение т. Поскольку для (см. рис. 4.20) пористость равна то для рассматриваемого интервала объему пор (АУОп соответствует объем частиц [c.265]

Значительный интерес представляет синтез реальных пористых сорбентов, отвечающих моделированным системам. В табл. 1 сопоставлены структурные характеристики синтезированных нами силикагелей со структурой модельных сорбентов. Структура реальных сорбентов находится в хорошем соответствии с моделями глобулярных систем. [c.57]

А. П. Карнаухов. Мы практически во всем согласны с критикой МП-метода Брунауэра, изложенной в работе Дубинина. Более того, совершенно не оправдано применение модели ш елевидпых нор к типично глобулярной системе — силикагелю в [1] мы обосновали эту точку зрения достаточно подробно. Однако наша критика касалась использования Брунауэром второй, дугообразной части У, -кривых. Что касается первой, линейной их части, то, по-видимому, Брунауэр прав, считая, что изотерма адсорбции азота на силикагеле В-ОЗ аффинна изотерме на напористых адсорбентах, и спор может идти лишь о интерпретации этой аффинности. [c.146]

А. П. Карнаухов. Нас всегда раньше удивляло, что в большом числе случаев для силикагелей — типично глобулярных адсорбентов — соотношение объема пор г и их поверхности s близко к ожидаемому для цилиндрических капилляров данного диаметра d = Avis. Недавно мы поняли, что измеряемый экспериментально ртутно-порометрическим или капиллярно-конденсационным методом размер пор d в таких системах представляет размер наиболее широких входов в полости пор, и оказалось, что d приблизительно на 25% больше, чем средний размер горл d", оцениваемый из глобулярной модели. Так как для последней d" a 3v/s, то d X (3/0,75)-(y/s) = Avis, т. e. по случайному совпадению это соотношение для размеров широких входов в полости глобулярных систем [c.223]

Хотелось бы также обратить внимание на некоторые особенности изменения геометрической структуры силикагеля при его модифицировании, не обсуждавшиеся в наших прежних работах. Так, при гидротермальной обработке, когда 5 снижается до 40—50 м /г, в основном наблюдается рост глобул скелета силикагеля, причем глобулярная структура сохраняется, несмотря на сокращение 5 в 5—8 раз (см. рисунок в [1]). Грубодисперсная структура скелета силикагеля образуется лишь при еще более глубоком геометрическом модифицировании, когда 5 становится меньше 40 м /г. Для идеальной же модели силикагеля, представляемой в виде системы одинаково упакованных шаровидных частиц диаметра в соответствии с описанным механизмом гидротермального старения силикагелей вначале должно наблюдаться зарастание промежутков между частицами и образование тонкодиснерсной губчатой структуры. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология