Фотолиз диазоалканов

Карбены — весьма активные агенты, которые могут быть источниками необычных углеводородов [451. Наиболее важным способом генерирования карбенов является фотолиз диазоалканов. Однако существуют и другие способы. Для синтетических целей наиболее [c.77]

На ход реа кции влияет также происхождение карбенов (разд. 7.3.5) карбены, образующиеся при фотолизе диазоалканов, значительно богаче [c.461]

В гл. IX, разд. 7, говорилось об одном из двух основных методов получения карбенов — 1,1-отщеплении от замещенных парафинов. Другим важным методом является пиролиз или фотолиз диазоалканов или кетенов [c.874]

Аналогично образованию карбенов из диазоалканов, при термолизе или фотолизе азидов в качестве короткоживущих промежуточных продуктов образуются нитрены, например [c.255]

Образование карбенов. Фотолиз или термическое разложение диазоалканов является обычным широко применимым методом генерирования карбенов, которые в присутствии алкенов захватываются с образованием циклопропанов [c.525]

Аналогично образованию карбенов из диазоалканов при термолизе или фотолизе азидов возникают другие короткоживущие частицы — нитрены -Нитрены вступают в те же реакции, что и карбены. [c.343]

Использование алкилкетенов в качестве исходных веществ для получения карбенов ограничено большой склонностью этих кетенов к полимеризации. Удалось подвергнуть фотолизу и пиролизу метил- [1] и диметилкетены [2,3]. Аналогично нестойкость многих диазоалканов не дает возможности работать непосредственно с этими веществами. Изучено разложение диазомета- [c.62]

Диазоциклобутан при фотолизе в этиловом спирте дает смесь этиловых эфиров циклобутил- и циклопропилкарбинола [9]. В этих условиях очень вероятно промежуточное образование карбониевых ионов за счет протонирования диазоалканов. [c.76]

Исследование строения диазаринов различными физико-химическими методами обнаружило, несмотря на наличие напряжения в трехчленном цикле, их большую (на 30 кдж1моль) устойчивость, чем изомерных им алифатических диазосоединений. Химически диазарины значительно устойчивее диазоалканов, легко присоединяют водород по месту двойной связи —Ы=М—, однако при фотолизе (как и алифатические диазосоединения) распадаются с образованием карбенов и азота [c.289]

Триплетный карбен может образоваться также и непосредственно, если предшественник карбена (диазоалкан, кетен) после фото-возбуждеиия находится в триплетном состоянии (преимущественно в присутствии подходящего сенсибилизатора). При образовании метилена из кетена доля образующегося непосредственно триплетного карбена (без сенсибилизатора) сильно зависит от длины волны облучения. Например, при 280 нм получается 15—20% триплетного метилена, а при 366 нм уже 60—75%. В то же время при фотолизе диазометана доля триплетного метилена составляет 12—15% независимо от длины волны облучения. Поэтому, если хотят проводить реакции с чистым синглетным метиленом, то нужно удалять образующийся одновременно триплетный метилен, обладающий бирадикальным характером, при помощи ловушек радикалов, например, кислорода. Чистый триплетный метилен получают, например, в результате сенсибилизированного ртутью фотолиза кетена. Так как кетен не поглощает в области резонансной линии ртути 253 нм, то его возбуждение происходит исключительно за счет переноса энергии от возбужденного атома ртути в триплетном состоянии. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология