Методы генерирования карбенов и их аналогов

Ниже кратко рассмотрены основные методы генерирования карбенов и их аналогов с целью изучения их строения различными физическими методами. [c.23]

В настоящее время известно большое число методов генерирования карбенов и их аналогов, и перед исследователем, нуждающимся в той или иной нестабильной частице для физико-химических исследований или решения синтетических задач, встает проблема выбора наиболее удобного и (или) наиболее экономичного метода. Источники для генерирования новых карбенов обычно можно подобрать по аналогии с уже описанными. [c.83]

Следует отметить, что химия карбенов и их аналогов приобрела в самое последнее время в работах ряда советских ученых заметное самостоятельное значение — как теоретическое, так и прикладное. Прежде всего необходимо указать на исследования О. М. Нефедова и сотр. Ими развиты работы по химии карбенов, их аналогов и других нестабильных молекул предложены новые методы генерирования и стабилизации таких частиц, проведена прямая спектроскопическая идентификация и установлена структура ряда из них. [c.79]

Естественно, возможность проведения реакций дигалогенкарбенов без применения абсолютированных растворителей, алкоголятов щелочных металлов и автоклавного оборудования вызвала большой интерес. К настоящему времени этот метод, включающий разнообразные катализаторы и каталитические системы межфазного переноса, распространен на большое число галоформов и их аналогов типа КК СНХ с кислым водородом и в значительной мере вытеснил описанные выше методы генерирования дигалогенкарбенов и ряда других карбенов. Для циклопро панирования чувствительных к щелочам и протонсодержащим растворителям субстратов применяют, как правило, ртутьорганические источники карбенов (см. разд. 3.1.1). Подробнее механизм генерирования карбенов с использованием межфазного катализа и возможности использования этой методики в синтезе рассмотрены в разд. 4.3. [c.141]

В этот период существенно прогрессировала и синтетическая химия карбенов Усовершенствовались методы генерирования карбенов, открывались и выявлялись новые превращения с участием карбенов и их аналогов, разрабатывались карбенные методы синтеза различных практически полезных веществ и синтонов. В первую очередь необходимо отметить появление и разработку метода межфазного катализа, позволившего в химии карбенов, а потом и в других областях органической химии, избавиться от использования абсолютированных растворителей и неудобных реагентов типа алкоголятов щелочных металлов и литийорганических соединений, расширить область синтетического применения карбенных методов, а в ряде случаев и поднять выходы целевых продуктов. [c.8]

Значительно более универсальным является масс-спектрометрический метод исследования, целью которого обычно является измерение потенциалов ионизации (ПИ) и расчет теплот образования карбенов. Так, этим методом путем измерения ПИ было впервые непосредственно доказано образование метилена при пиролизе кетена [119] полученное значение ПИ хорошо согласуется со значением, получаемым из спектроскопических данных [117] (см. табл. 2.3). В масс-спектрометрических исследованиях кроме термических методов генерирования карбенов и их аналогов [34, 119, 341] используют и фотоли-тические методы, например многофотонный ИК-фотолиз полига-логенидов в ячейке Кнудсена, присоединенной к масс-спектрометру [342] [c.40]

Возвращаясь к общим вопросам генерирования карбенов и их аналогов, можно в первую очередь отметить разнообразие попыток классификации соответствующих методов как по типам генерируемых частиц (см., например, [4]), так и по используемым источникам [7]. Методически более оправданно разделение методов генерирования карбенов на две большие группы. В первую группу попадают все энергетические методы, при использовании которых карбеноподобная молекула образуется из стабильного в нормальных условиях предшественника в результате подвода дополнительной энергии в виде тепла, фотолиза, радиолиза, электрического разряда и т. п. Реакции этого типа формально мономолекулярны, хотя не исключается, например, последовательный разрыв двух а-связей у центрального атома, а также участие катализатора или материала поверхности реактора, что позволяет проводить реакцию в более мягких условиях. [c.83]

И хотя во многих конкретных (экспериментальных) исследованиях синтетические п физико-химические аспекты химии карбенов рассматривались раздельно, все больше начало вырисовываться объединение синтетических, кинетических, инструментальных и расчетных аспектов химии карбенов и их аналогов в единое научное направление. Этому в большей мере способствовало повышение качества и расширение границ применения расчетных методов и появление новых экспериментальных возможностей регистрации карбенов и подобных им интермедиатов с помощью пико- и наносекундной лазерной спектроскопии. Это позволило, в частности, следить за генерированием и исчезновением карбенных центров в реальных многокомпонентных жидкофазных системах, определять спектральные, кинетические и термодинамические параметры карбенов и реакций с их участием. Появлялись и совершенствовались другие инструментальные методы прямого наблюдения и изучения карбеноподобных интермедиатов (пиролитическая масс-спектрометрия, газовая электронография в сочетании с масс-спектрометрией, фотоэлектронная спектроскопия). Например, недавно в нашей лаборатории метод низкотемпературной матричной РИ -спектроскопии впервые удалось использовать [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология