Фенолы и нитрилы, вступающие в реакцию

С концентрированной азотной кислотой и нитрующими смесями фенол реагирует чрезмерно активно. Поэтому для получения 2,4,6-тринитрофенола фенол вначале сульфируют с таким расчетом, чтобы образовалась преимущественно 4-гидрокси-1,3-бензол-дисульфокислота. Сульфомассу несколько разбавляют водой и ведут нитрование, при котором нитрогруппа не только вступает в свободное орго-положение, но и вытесняет сульфогруппы (схему реакции см, 4.3). [c.94]

Какие из соединений 1) о-крезол, 2) о-нитро-фенол, 3) пикриновая кислота — будут вступать в реакцию с водным раствором соды Приведите схемы реакций. По какому механизму они идут [c.168]

Фенол очень легко вступает в реакцию нитрования. Так, о-и г-нитрофенолы могут быть получены действием разбавленной азотной кислоты, хотя их традиционно получают из о- и п-нитро- [c.93]

На основании полуэмпирического квантово-химического расчета винилового эфира и-нитрофенола, проведенного Ю. Л. Фроловым, предложен качественный. механизм двухстороннего р — я-сопряжения. В основном состоянии-влияние нитрогруппы, связанной с бензольным кольцом, на ви-нильную группу определяется ее электроноакцепторной способностью по отношению к остальной части молекулы, что объясняет меньшую активность данного соединения в химических реакциях, изученных нами ранее [3]. В частности, было сказано, что в сравнимых условиях в присутствии 1 вес.% динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) виниловый эфир фенола прореагировал с й-бутилмеркаптаном на 53%, в то время как винил-ге-нитро-фениловый эфир в реакцию не вступил. К настоящему времени установлено, что увеличение количества ДАК до 3 вес.% приводит к образованию сульфида с выходом 50% в соответствии со схемой [c.97]

Свойства. Фенолокислоты могут вступать во всевозможные реакции, свойственные как кислотам, так и фенолам. Кроме того, они способны нитроваться, сульфироваться, галоидироваться и вступать в другие реакции замещения водородных атомов бензольного ядра, характерные для соединений ароматического ряда. [c.381]

Наличие в молекуле нитробензола второго заместителя, не подвергающегося электровосстановлению, обычно не оказывает существенного влияния на восстановление нитрогруппы. Например, нитро-я-крезол на катоде переходит в амино-п-крезол [141. При соответствующем подборе условий дизамещенные нитробензола вступают в реакцию Гаттермана, образуя замещенные фенолы 2,5-дихлорнитробензол образует 4-амино-3,5-дихлорфенол [50, 90, [c.265]

Фенолокислоты, благодаря присутствию карбоксильной и гидроксиль" ной групп, обладают способностью вступать во всевозможные реакции, свойственные как кислотам, так и фенолам,—это с одной стороны, ас другой, они способны также галоидироваться, нитроваться, сульфироваться и вступать в другие реакции замещения водородов бензольного ядра, свойственные фенолам. [c.248]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

Ароматические амины так же легко нитруются, нак и фенолы, но первичные и вторичные амины очень склонны вступать в нежелательные побочные реакции окисления. Поэтому рекомендуется защищать аминогруппы апилированием ила взаимодействием с альдегидами с образованием оснований Шиффа. [c.387]

Сильный окислитель. Энергично вступает в реакцию со многими веществами окисляет нитрит в нитрат, выделяет, иод из иодидов, окисляет бензол в фенол и т. п. Наряду с этим, перекись водброда проявляет восстановитель-. иые свойства восстанавливает соли серебра и золота, перманганат калия в. кислой среде и т. п. Во избежание самопроизвольного разложения перекись водорода стабилизуют добавкой салициловой кислоты, пирофосфата натрия/ гидрохинона, барбитуровой кислоты и др. [c.90]

Заместители в орто- или мета-положении не мешают реакции нитрозиров. Так, nj о- и. -крезола получают 5- или 6-нитроэопроизиодные [267]. Фенолы-, щенные в пара-положение, пе реагируют а этих условиях или вступают в иные peai Например, к-крезол нитруется азотистой кислотой в орто-положение к гидроксиль труппе [267). [c.398]

Эта реакция применима для определения фенольных соединений, в которых мара-положение не блокировано алкильными, арильными, бензоильными, карбонильными, нитро-, нитрозогруппами. Такие группы, как галоген, карбоксильная, сульфогруппа, гидроксильная и метоксильная, в обычно используемых условиях реакции удаляются из этого положения, и потому соответствующие яара-замещенные фенолы вступают в реакцию. Определению при этом мешают соединения, способные к проявлению кето-енольной таутомерии. [c.37]

Хорошие результаты дает следующий простой способ ацети-лирования фенолов Фенол прибавляют к небольшому избытку водного раствора едкого натра или едкого кали, туда же добавляют измельченный лед, а затем уксусный ангидрид в небольшом избытке. Смесь взбалтывают в течение нескольких секунд, причем ацетильное производное выделяется в практически чистом состоянии. По этому способу можно получить фенилаце тате 98%-ным выходом. Точно также ацетилируются ди- и три-оксифенолы, нитро- и галоидозамещенные фенолы, а также сложные эфиры ароматических оксикислот. Салициловая кислота не вступает в эту реакцию, но / -оксибензойная и галловая кислоты превращаются таким путем в соответственные ацетильные произйодные с хорошим выходом. В этом случае, по окончании реакции раствор подкисляют для выделения ацети-лированной оксикислоты. [c.114]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

С сильными основаниями в первую очередь вступает в реакцию хлористоводородная кислота, а затем гидрохлорид гексаметилентетрамина. Исходя из значения константы диссоциации гексаметилентетрамина (р/Сь = 8,87), можно заключить, что гидролиз соли при титровании достаточно концентрированных растворов не мешает определению кислоты. Следующим нейтрализуется п-нитро-фенол (р/Са = 7,15). Раздельное титрование гидрохлорида гексаметилентетрамина и п-нитрофенола возможно, так как сумма р/Сь и р/Са этих электролитов равна 16,02. Триметиламин (р/Сь = 4,20) титруется в последнюю очередь. Дифференцированное титрование п-нитрофенола с триметиламнном объясняется тем, что характеризующее их значение (р/Са-Ь р/Сь) составляет 11,35. Концентрация отдельных веществ в смеси должна быть выше 0,05 н. для уменьшения гидролиза гидрохлорида гексаметилентетрамина и достижения полноты вытеснения триметиламина. [c.175]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

Этот механизм удовлетворительно объясняет зависимисть скорости реакции от концентрации катализатора и хлорбензола (скорость образозаиия комплекса меньше скорости его взаимо действия с NH.3, анилином и гидроксилом) и уменьшение количества образовавшегося фенола в присутствии NH4 I. Указанные побочные реакции при синтезе анилина могут привести к снижению выхода и ухудшению качества готового продукта. 8 производстве п-нитроанилина иногда протекали более опасные вторичные процессы. Так, при недостаточной загрузке аммиака в автоклав п-нитроанилин вступает в реакцию с л-нитро-хлорбензолом, причем образуется азосоединение, которое при 160—200 °С разлагается с выделением больш-ого количества газов. Этот процесс заканчивается взрывом. [c.235]

Пиррол, как и фенол, можно карбоксилировать, нагревая его с водным раствором карбоната аммония под давлением при этом образуется аммонийная соль (45) пирролкарбоновой-2 кислоты. Пирролы с незанятыми а- или р-положениями быстро вступают в реакцию азосочетания в нейтральной или слабокислой среде. Сам пиррол дает в этих условиях моноазопроизводное (46) в щелочных растворах образуется биспроизводпое (47). При нитро- [c.348]

Яндер и Гофман возражают против аналитических методов, использованных Нагаи, так как 10-процентный раствор соды извлекает кремнезем также из волластонита. Поэтому они рекомендовали более точный метод отделения свободной извести от извести, связанной в дву- и трехкальциевый силикат, — титрованием -нитро-фенолом . Нагаи 5 наблюдал в безводных смесях образование трехкальциевого дисиликата при 900—1000°С, который среди продуктов реакции кристаллизовался первым. Минерализующее действие окиси железа, которая легко образует двукальциевый феррит, и глинозема, который дает трехкальциевый алюминат, имеет большое практическое значение для образования трехкальциевого силиката (см. D. III, 58). Трёмель и Хильд , применив микроскопический и рентгенографический анализ, изучили образование силикатов кальция в твердом состоянии в зависимости от продолжительности реакции и размера зерен. При выдержке свыше 20 мин. двукальциевый силикат всегда образовывался в качестве первой кристаллической фазы, которая затем вступала в реакцию с кремнеземом, что сопровождалось образованием трехкальциевого дисиликата и -монокальциевого сиЛиката. а-(псевдо)-волластонит был получен всего лишь в течение 5 мин. из очень тонко измельченной смеси карбоната кальция и осажденного кремнезема я кристобалита без каких-либо промежуточных продуктов". [c.710]

Как видно из приведенных в табл. 8.2 данных, по скорости обмена нафтолы и/двухатомные фенолы — резорЦйн и гидрохинонпревосходят фенол и крезолы. о-Нитро- и о-аминофенолы не вступают в реакцию, что обусловливается, очевидно, прочной внутримолекулярной водородной связью. В пирокатехине, где водородная связь слабее, обмен лишь затруднен, а слабая водородная связЬ в о-бромфеноле заметным образом не сказывается на протекании реакций. Большая скорость обмена в л-нит-рофеноле по сравнению с фенолом и лг-нитрофенолом объясня- ется, вероятно, иным механизмом реакции, при котором нуклеофильной атаке подвергается непротонированная молекула [c.323]

Трополон обладает свойствами кислоты с константой ионизации 10" , занимая, таким образом, положение между фенолом и уксусной кислотой. Подобно фенолам, трополоны дают окрашенные комплексы с раствором хлорида железа(1П). Многие из свойств трополона говорят о его ароматичности. Так, он восстанавливается с трудом, вступает в реакцию азосочетания, его можно нитровать, сульфировать и галогенировать. Ароматичность трополона можно объяснить резонансом, в котором принимают участие две неэквивалентные структуры XIII и XIV и несколько структур, подобных XV и XVI, соответствующих стабильному катиону тропилия, содержащему 6я-электронов (1, разд1 9-6,Щ. [c.330]

Все изомеры хорошо растворимы в обычных органич. растворителях. Подобно фенолу, К. обладает свойствами слабых к-т и растворяется в щелочах с образованием солей — крезолятов. Химич. свойства К. связаны с наличием бензольного кольца, метильной групны и гидроксильной группы. К. легко вступает И реакции электрофильного замещения, легко галогенируется, нитруется, сульфируется и т. п. с образованием соответствующих моно- и полипроизводных нодобпо фенолу, К. легко вступает в реакции конденсации. [c.394]

Как видно из табл. 7.3, по скорости обмена гидррксигрупг нафтолы и двухатомные фенолы резорцин и гидрохинон превосхо дят фенол и крезолы. о-Нитро- и о-аминофенол не вступают е реакцию это обусловливается, очевидно, прочной внутримолеку лярной водородной связью. В пирокатехине, где водородная связ слабее, обмен затруднен, а существующая в о-бромфеноле водородная связь заметным образом не сказывается. Медленный обме( гидроксигрупп в л-аминофеноле по сравнению с л-аминофенолол объясняется, вероятно, протонированием по атому азота аминогруппы, затрудняющим протонирование в ядро. Большая Ж1 [c.248]

Нитрит-анион, будучи достаточно сильным нуклеофилом, способен замещать атомы галогенов, активированные влиянием электроноакцепторных групп. Практическое использование этой реакции затруднено амбидентным характером нитрит-аниона, который может атаковать ароматическое кольцо как атомом азота, так и атомом кислорода. Соотнощение М- и 0-атаки зависит от заместителя в субстрате, природы уходящей группы и растворителя (см. 2.5 и 2.6). В случае 0-атаки (а) образующиеся нитрозоэфиры гидролитически разрушаются до фенолов. В случае Л -атаки (б) вступившая нитрогруппа может вытесняться при 0-атаке другого нитрит-аниона (в). В результате в обоих случаях конечными продуктами оказываются гидроксисоединения (см. 8.1) в соответствии со схемой [120] [c.270]

При исследовании реакций в нитрометане—растворителе с более высокой диэлектрической проницаемостью (около 40), благодаря чему устраняются возмущения, связанные с силами дальнего действия, в 1954 г. были сформулированы два новых принципа. В этой среде третге-бутилбромид вступает в реакции замещения с ионами радиоактивного брома, хлора и нитрит-ионом (все из тетраэтиламмониевых солей), которые могут сопровождаться, а могут и пе сопровождаться элиминированием. Реакции имеют первый кинетический порядок по субстрату и нулевой по замещающим агентам. Наблюдались кинетические солевые эффекты, соответствующие мономолекулярным реакциям, причем все три реакции имели одинаковую скорость при низких концентрациях солей. Тот же субстрат вступает в реакции замещения первого порядка с водой, этанолом и фенолом эти реакции имеют одинаковую скорость при низких концентрациях реагентов, близкую к скорости замещения указанными выше анионами. Очевидно, что скорость всех шести реакций определяется общей стадией ионизации. Однако при повышении концентрации гидроксилсодер кащих реагентов скорость реакции возрастает но линейному закону, т. е. в этом случае в выражении для скорости имеется член второго порядка. Это не означает, что нри высокой концентрации реагентов реакция частично идет по механизму 8ц2, так как наклон кривой скорость — концентрация реагентов, т. е. константа скорости реакции второго порядка, не увеличивается нри повышении силы гидроксилсодержащего нуклеофила. Этот наклон зависит от кислотности нуклеофила. Соотношение скоростей в ряду СвН ОН > НоО > С2Н5ОН составляет 5,5 2 1. Это является следствием общего кислотного катализа при 8 1-замещении в алкилбромидах. Переходное состояние этой реакции имеет вид [c.389]

Резорцин еще легче, чем фенол, воспринимает разнообразные электрофильные атаки, так как обе его гидроксильные группы осуществляют согласованную ориентацию. Поэтому резорцин легко галоидируется, сульфируется, нитруется, нитрозируется, вступает в реакции азосочетания. Одно из его главных применений — синтез азокрасителей, в котором он служит азосоставляющей. [c.116]

Способность пиримидина к реакциям замещения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в положение 5 (р-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-б-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и у-метилпиридинов. 2-, 4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Оксипроизводиые пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла, очень устойчивого к окислению. Пиримидины, замещенные на ОН, ЫНг и другие активирующие группы, нитруются, нитрозируются и азосочетаются в положение 5 заместители, естественно, находятся в положениях 2, 4 или 6 и ориентируют в орто- и пара-положения по отношению к себе. Аминогруппа в положении 5 способна диазотиро-ваться, а аминогруппы в положениях 2, 4 и 6 на холоду не затрагиваются азотистой кислотой, а при легком подогревании замещаются на ОН. [c.317]

Мононитросоединения вступают в реакцию электрофильного замещения с некоторыми реагентами, например с С1а — ГеС1з, ННОз — НаЗОд, ЗОз — Н28 04, достаточно легко, и в каждом из случаев входящая группа ориентируется в жета-положение. Однако ди-, а особенно тринитросоеди-пения гораздо в большей степени инертны по отношению к дальнейшим Е-реакциям, если только в молекуле не имеется также активирующего заместителя. Так, папример, 2,4-динитротолуол нитруется без особых затруднений нитрующей смесью при 100 °С с образованием взрывчатого вещества тринитротолуола (ТНТ, или тол). Однако нитрование ле-дипитробензола тем же самым реагентом — очень трудоемкая процедура, занимающая несколько дней. Образующийся при этом 1,3,5-тринитробензол широко используется для получения комплексов-аддуктов с различными веществами, включая углеводороды, амины и фенолы. Эти комплексы имеют температуры плавления и поэтому пригодны для характеристики веществ упомянутых типов. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология