Энергетический спектр точечной массы

Вращательное движение молекулы также квантовано, поскольку на это вращение накладываются периодические ограничения. Если вращательную волновую функцию, описывающую вращение молекулы вокруг некоторой оси, обозначить как к ф), то эта волновая функция должна удовлетворять условию г (2я)= г з (0). Интервалы между вращательными энергетическими уровнями молекул имеют такую величину, что переходы между ними могут наблюдаться в микроволновом диапазоне спектра. Вращательные движения линейной молекулы могут быть описаны в удовлетворительном приближении как вращения жесткого ротатора — системы из двух точечных масс, скрепленных невесомым жестким стержнем. Вращательные свойства нелинейных молекул сложнее, но тоже связаны с задачей о жестком ротаторе. [c.39]

Нелинейная цепь (колеблющиеся элементы которой не лежат на оси цепи, как, например, в зигзагообразной цепи) в противоположность линейной цепи (с валентными углами 180°) обладает также моментом инерции вращения вокруг своей оси. Поэтому она способна совершать вращательцые колебания вокруг оси. При этом самому низкому энергетическому уровню таких колебаний соответствует вращение целой цепи. Вращательные колебания изолированной цепи образуют акустическую ветвь (т. е. из ->0 следует, что со—>0). Поэтому у такой цепи имеются 4 акустические и (3 — 4) оптические ветви. Однако в твердом теле вследствие межмолекулярного взаимодействия вращательные колебания переходят в оптическую ветвь, и поэтому классификация колебаний, проведенная в разд. 11,4.2, остается справедливой для твердых тел из нелинейных цепных молекул. Спектр реальной цепи, естественно, сложнее, так как в нем проявляется влияние тонкой структуры звеньев, которые мы рассматривали как точечные массы. Расчет нормальных колебаний бесконечной полиметиленовой цепи с учетом ее тонкой структуры был произведен Тасуми, Шиманоучи, Миазава (1962). [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология