Зависимость мономолекулярных реакций от давления (средние давления)

Зависимость мономолекулярных реакций от давления (средние давления) [c.208]

Изучение способности того или иного газа поддерживать скорость мономолекулярной реакции используется как метод определения скорости передачи энергии от одних молекул другим. При давлении Р константа скорости разложения вещества А равна k . На рис. 39 приведена предварительно определенная зависимость относительных значений констант скорости( к/ков) распада вещества А от давления. При добавлении химически инертного газа В, давление которого равно Р, константа скорости разложения А увеличивается от к до к . Тогда по сравнению с А относительная эффективность вещества В в передаче энергии веществу А выразится отношением (Р ,—PJ/P. Выбрав, далее, кинетические диаметры столкновений, можно перейти и к оценке относительной эф фективности соударений (табл. 20). На основании данных табл. 20 можно сделать вывод, что эффективность процесса передачи энергии тем больше, чем сложнее молекула, однако скоро достигается предел эффективности, за которым не происходит ее дальнейшего увеличения с усложнением молекулы. Поэтому, возможно, правильно предположение теории мономолекулярных реакций об обмене энергией в каждом соударении молекул не слишком простого строения. Поскольку колебательно возбужденная, т. е. активированная двухатомная молекула в среднем существует в течение г 0 сек, соответственно периоду колебания, а промежуток времени между столкновениями при Р = [c.163]

Различная зависимость от температуры удельной скорости реакции приводит также и к различной зависимости величины к от давления. Действительно, из уменьшения эффективной энергии активации от значения Ец до значения, выражаемого формулой (17.23), при переходе из области высоких в область низких давлений следует, что при низких давлениях мономолекулярное превращение испытывают молекулы с малой средней энергией по сравнению с молекулами, превращающимися при высоких давлениях. А так как, согласно формуле (17.17), вероятность превращение [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология