Основные понятия. Примеры цепных реакций

ГЛАВА УП1 ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ 1. Основные понятия. Примеры цепных реакций [c.195]

Основные понятия. Примеры цепных реакций 197 [c.197]

Основные понятия и примеры цепных реакций [c.243]

Пожалуй, наиболее поучительным примером является теория образования новой фазы. Это — по существу проблема кинетики. В то же время ее peшeниeJ oчeтaeт как термодинамические, так и молекулярно-статистические расчеты. Первые нужны, как показал Гиббс, для вычисления работы образования критического зародыша — понятия, введенного им же [11 ]. Вторые — для расчета вероятности достижения и перехода, через активационный барьер, отвечающий критическому зародышу. Основную трудность представляет расчет этой вероятности. Так, в случае конденсации, например, полный статистический расчет процессов дорастания молекулярных комплексов вплоть до критического зародыша представляет в общем случае невероятно сложную задачу как в силу математических трудностей, так и необходимости знания многочисленных и трудноопределимых констант, характеризующих различные стадии процессов агрегации и дезагрегации молекулярных комплексов. По сути процессы роста агрегатов представляют собой сложно разветвленную цепную реакцию. [c.96]

Как это ни странно, но последнее обстоятельство в совершенно недостаточной мере используется в опыте и практике. Между тем а priori очевидно, что сложный химический процесс, включающий большое число макроскопических стадий, будет ио- разному воспринимать те или иные воздействия в зависимости от того, в какой момент развития процесса это воздействие осуществляется. Несмотря на это, обычная методика установления оптимальных режимов проведения реакции заключается, в основном, в подборе состава исходной смеси катализатора и таких параметров, как температура, давление и др., причем эти параметры задаются в момент начала реакции и в дальнейшем ходе процесса, как правило, поддерживаются неизменными. Тем самым активное вмешательство в развитие процесса обычно не предусматривается. В нашей работе [4] приводились конкретные экспериментальные примеры, иллюстрирующие новые возможности, которые открываются при последовательном применении принципа изменения условий проведения реакции по ходу ее развития. Особого внимания в этой связи заслуживает открытие в механизмах цепных реакций окисления последовательности разделяющихся во времени макроскопических стадий [8]. Смысл, вкладывающийся в это понятие, заключается в том, что в сложном процессе могут быть выделены более или менее локализованно во времени отдельные совокупности элементарных процессов — макроскопические стадии. Иными словами, отдельные стадии могут начинаться и заканчиваться (практически полностью или в главной своей части) за время, меньшее, чем продолжительность реакции. При этом продукты первой (или предыдущей) стадии потребляются в последующих стадиях. В отдельных случаях глубина развития последующих стадий определяется количеством продукта, образовавшегося в предыдущей стадии. Само собой разумеется, что разделение во времени далеко не всегда может быть резким. При наличии в механизме реакции последовательности разделяющихся во времени макроскопических стадий возможности для эффективного изменения условий по ходу процесса особенно велики. Ясно, что на стадии по-разному влияют условия проведе- [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология