Стадии макроскопические

Акустические исследования, основанные на измерении поглощения ультразвука, показывают перспективность изучения многих явлений, протекающих в микрогетерогенных коллоидных системах. Проведенные на технологическом объекте опыты по гидролитическому выделению золей гидроокисей алюминия или железа из гомогенного раствора с последующей коагуляцией этих золей в момент образования, а также пептизация коагелей могут быть непосредственно использованы как новая методика для контроля процессов очистки природных вод. До последнего времени не применялись инструментальные измерения для изучения явлений скрытой коагуляции коллоидных систем, представляющих собой начальную стадию макроскопических явлений визуально наблюдаемой коагуляции, а также определяющих их кинетику и окончательный результат. [c.139]

Конечно, многое нам теперь понятно. Мы знаем ограничения, налагаемые на реакции термодинамикой, и можем предсказывать на основании состава и строения молекул и кристаллов возможное направление и предел реакции, достигаемой при химическом превращении в данных условиях. Мы понимаем в ряде случаев элементарные стадии макроскопической реакции и условия их протекания, знаем о роли катализаторов, но все же нам обычно не хватает чего-то основного не хватает обобщений, а также рациональной систематизации процессов и веществ по их способности принимать в них участие. Особенно много неясного осталось до сих пор в проблеме реакционной способности объектов биохимии. [c.216]

Что касается линий для энергии образования из свободных атомов, то они имеют скорее теоретическое значение, давая сведения о молекулярных энергиях разрыва и образования отдельных связей, а также имеют значение для понимания отдельных стадий макроскопических процессов — стадий, в которых играют роль свободные атомы. [c.120]

Изучение процесса химического превращения открывает перед исследователями необычайно богатый мир новых фактов и явлений. Если речь идет о сложных химических реакциях, то в ходе процесса осуществляется большое количество разнообразных элементарных и макроскопических стадий, возникает много промежуточных состояний, начиная от сравнительно устойчивых молекулярных продуктов и кончая свободными атомами, радикалами и ионами. [c.5]

Взаимодействие простейших ионов (типа нейтрализации кислот и осаждения солей) в большинстве случаев протекает так быстро, что с позиций расчета реакторов их можно принять за мгновенные и учитывать лишь скорости макроскопических процессов (таких, как смешение). Однако в сложных реакциях вследствие наличия в них ионных лимитирующих стадий могут наблюдаться отклонения от простейших кинетических закономерностей, вызванные изложенными в разделах 2.3 и 2.4 обстоятельствами. [c.39]

Разрушение материала и конструкций происходит на той или иной стадии их эксплуатации (микроскопической, макроскопической). Но, как ясно из третьего пункта перечисленных выше научных результатов теории Гриффитса, [c.182]

Другие уравнения состояния получены в большей или меньшей степени на эмпирической основе, поэтому их параметры связаны очень мало или совсем не связаны со свойствами молекул. Таким образом, экстраполяция по этим уравнениям весьма рискованна, ибо они надежно описывают только ту область параметров состояния, для которой имеются экспериментальные данные. Если экстраполяция необходима, то ее лучше осуществлять с помощью уравнения, имеющего теоретическую основу. (Это утверждение не следует рассматривать как разрешение на произвольную экстраполяцию для вириального уравнения. При любой экстраполяции необходимо соблюдать большую осторожность.) Однако основное достоинство вириального уравнения состояния заключается не в возможности более обоснованной экстраполяции, а в его теоретически аргументированной связи с межмолекулярными взаимодействиями, в частности с силами, действующими между молекулами. Как известно, многие макроскопические свойства вещества в большой степени зависят от межмолекулярных сил. Для некоторых из них, например транспортных свойств разреженных газов, вириальных коэффициентов и свойств простых кристаллов, функциональная связь между межмолекулярными силами и указанными свойствами вполне понятна. Это позволяет на основании экспериментально определенных свойств рассчитывать межмолекулярные силы, и, наоборот, зная последние, рассчитывать макроскопические свойства. Однако теория уравнения состояния и транспортных свойств сжатых газов, а также свойств жидкостей и твердых веществ сложной структуры находится на начальной стадии развития, и успех в этой области зависит от нашего знания природы межмолекулярных сил, основанного на экспериментальных данных по макроскопическим свойствам. [c.9]

Переход от нефтяных молекулярных растворов — гомогенных систем — к макроскопическим гетерогенным системам и обратно совершается через стадию дисперсного состояния. Возникновение дисперсного состояния в нефтяной системе возможно двумя ртутями диспергированием макроскопических фаз и конденсацией из молекулярных растворов. В последнем случае НДС образу ются на начальных стадиях протекания фазовых переходов, которые являются физической сущностью многих технологических [c.83]

Таким образом, процесс окисления состоит из двух сменяющих друг друга стадий, каждая из которых является сложным процессом, включающим ряд элементарных реакций. Такие резко отличающиеся по своему направлению и по своим кинетическим закономерностям сменяющие друг друга стадии сложного химического процесса получили название макроскопических стадий. [c.349]

Существование макроскопических стадий показано и в ряде других процессов окисления, например при окислении уксусного альдегида, при окислении пропана в присутствии ИВг. В последнем случае реакция состоит из быстро затормаживающейся макроскопической стадии, в которой при участии пропана, О2 и НВг [c.349]

Быстрым и показательным методом обнаружения макроскопических стадий в сложной реакции является метод разогрева, описанный подробно в гл. XI. Метод основан на измерении разности температур аТ в центре и на стенке реакционного сосуда, возникающей в ходе экзотермической реакции в результате разогрева реакционной смеси. Эта разность температур, как впоследствии будет показано, пропорциональна скорости реакции и ее тепловому эффекту. [c.349]

Между тем разогрева в этой точке не наблюдается. Следовательно, вторая макроскопическая стадия является гетерогенной (ЗТ ет == = 0,02, что лежит за пределами чувствительности методики). [c.399]

В гл. 8 была рассмотрена главным образом роль перестройки пространственно-однородного распределения молекулярной структуры в процессе зарождения разрушения. Термин пространственно-однородный означает отсутствие дефектов, включений, трещин или надрезов, размеры которых достаточ.ны, чтобы служить концентраторами напряжений. При таких условиях распределение очагов повреждений и их рост на начальной стадии внешнего нагружения однородно по объему образца. В таком случае неоднородное разрушение определяется как процесс, противоположный однородному разрушению, или как процесс разрушения, вызываемого распространением трещины. В данном случае трещины, надрезы, включения пли сконцентрированные зародыши трещин действуют как концентраторы макроскопического напряжения, которые, по существу, ограничивают дальнейший рост повреждения ближайшим окружением имеющихся там дефектов. Явление образования трещины серебра включено в данную главу в связи с хорошо различимыми в ней структурными неоднородностями и несмотря на тот факт, что новые трещины серебра могут формироваться с увеличением напряжения в произвольных местах, где имеются зародыши. [c.332]

Микропустоты стабилизируются вследствие неупругого деформирования молекулярных клубков на второй стадии. Фишер предположил, что достижение критической величины макроскопической податливости, допускающей неупругое деформирование молекулярных клубков с достаточной амплитудой, является необходимым условием перехода ко второй стадии [И]. При сохранении нагрузки или ее увеличении микропустоты сливаются и образуются микрофибриллы, которые соединяют противоположные поверхности трещины. Таким образом, эти микрофибриллы состоят из умеренно удлиненных перепутанных молекулярных клубков. Диаметры микропустот (10—20 нм) [c.377]

На основе предложенного механизма авторы представляют реакцию окпсления углеводорода, катализированного НВг, в виде последовательности разделяющихся во времени макроскопических стадий. [c.459]

Катализ бромистым водородом при окислении углеводородов в газовой фазе. В присутствии бромистого водорода пропан окисляется только в ацетон. Реакция протекает в две макроскопические стадии в первой НВг превращается в продукт —инициатор, а во второй стадии этот продукт распадается на радикалы, которые инициируют цепную реакцию окисления пропана. Образование продукта-инициатора тормозится ацетоном, поэтому первая стадия заканчивается, когда начинается вторая [c.185]

Методом химической кинетики является изучение скоростных закономерностей протекания химических процессов. Совокупность элементарных стадий, из которых складывается химическая реакция, называется ее механизмом. Различают детальный механизм химического процесса, т. е. последовательность элементарных актов (одностадийных реакций), и стадийный механизм, как совокупность химических и макроскопических стадий (подвод реагирующих веществ, т. е. диффузия к зоне реакции, адсорбция или растворение, собственно реакция, отвод продуктов и т. д.). Протекание всей совокупности стадий представляет собой химический процесс. [c.234]

Свойства всех тел и механизм всех процессов непосредственно связаны со свойствами атомов и молекул. Поэтому полное описание макроскопических явлений требует рассмотрения микроскопических характеристик молекул. Однако почти во всех областях науки первой стадией является формальное описание опыта, его классификация и формулировка эмпирических понятий и закономерностей. [c.10]

Для кристалла макроскопических размеров, поскольку г стремится к бесконечности, величина АС стремится к минус бесконечности при температурах ниже это не относится к микрокристаллам, т. е. зародышам, образование которых является необходимой стадией процесса кристаллизации, связанной с затратой энергии на образование новой поверхности. [c.391]

Период слабых взаимодействий характеризуется все возрастающей ролью структурных факторов, они проявляют себя и на молекулярном, и на макроскопическом уровне. Именно этот период можно назвать предбиологическим в узком смысле слова. В это время началось развитие макромолекул и макромолекулярных и динамических диссипативных организаций, очевидно, необходимых для существования всех известных нам форм жизни. Но в отличие от первого периода, в котором выбор критериев направления реакций подсказан термодинамикой, во втором периоде вопрос о последовательности отдельных стадий и о критерии развития, имеющем прогностическую ценность, остается открытым [c.379]

Классический прием исследования периодичности при помощи сопоставления количественных характеристик сложных по природе макроскопических свойств кристаллических простых тел (грамм-атомные объемы, температуры кипения и плавления) и химических соединений (энтальпии образования и т. п.) в настоящее время предпочтительно отодвинуть на более позднюю стадию преподавания химии и основывать его на знании термодинамики и основ учения о кристаллическом состоянии. [c.115]

Распад этилнитрата в парах при высоких температурах и исследования показали, что вторая точка зрения оказалась справедливой, и взаимодействия радикалов с окислами азота представляют собой вторую макроскопическую стадию, в результате которой образуются из органических продуктов только нитрит и ацетальдегид. [c.75]

Существование вырожденных разветвлений и обусловленных ими свойств медленных ценных разветвленных реакций представляет собой весьма благодарную основу для развития новых принципов управляемого (регулируемого) осуществления реакций окисления. Наряду с наличием вырожденных разветвлений реакции окисления углево Я дов характеризуются и многими другими усложнениями классическЩ хемы развития цепного процесса. К этим усложнениям прежде всего относятся явления макроскопической стадийности нри окислении углеводородов и, особенно, наличие разделяющихся во времени макроскопических стадий. Макроскопические стадии — это совокупности разнообразных элементарных стадий с участием свободных радикалов, промежуточных веществ, исходных и конечных продуктов реакции. Решение задачи установления химического механизма окисления углеводородов предусматривает как детальное изучение элементарных актов взаимодействия активных центров ценных реакций (свободных радикалов и атомов) с разнообразными молекулами, так и исследование макроскопических закономерностей. Перед учеными открывается широкая область научного творчества над изучением химических систем, представляющих практический интерес. [c.3]

В целом физико-химический подход малоконструктивен в смысле производства таких зависимостей, которые содержали бы экспериментально наблюдаемые макроскопические величины и позволяли быстро и обоснованно строить математическую модель изучаемого сложного процесса. Это обстоятельство всегда отчетливо понималось макроскопическими кинетиками, наиболее точно охарактеризовал ситуацию Ф. Даниэльс Несмотря на Эйринга и Аррениуса химическая кинетика — это сплошная неразбериха. Но сквозь всю путаницу усложнений просвечивает один мощный луч надежды. Многочисленные последовательные, конкурирующие и обратные реакции сами по себе являются простыми мономолекулярными или бимолекулярными реакциями, которые в принципе подчиняются простым законам. Мы боремся, следовательно, не столько с первичными стадиями, сколько с задачей их взаимной увязки для того, чтобы объяснить наблюдаемые факты и сделать практические предсказания . [c.5]

Переход от микроскопии элементарного процесса к макроскопии сложного химического процесса, характеризующегося одновременным протеканием множества элементарных стадий,— самое тонкое место всего исследования, требующее знания как конкретных значений кинетических параметров отдельных элементарных стадий, так и правил их взаимной увязки. Концентрируясь на решении последней задачи, кинетик часто рассматривает весь физико-химическйй подход под весьма специфическим углом зрения как потребитель значений кинетических параметров. Однако, если для физикохимика расчет значений кинетических параметров — одна из основных задач исследования, то для формального кинетика эти значения — лишь начальные приближения. В ходе формально-кинетического анализа происходит непрерывное уточнение и механизма сложного процесса, и значений кинетических параметро 1. В этом смысле формально-кинетический подход скорее не альтернатива физико-химическому, а его логическое продолжение на макроскопическом уровне. [c.104]

В качестве примера применения описанного метода можно привести реакцию окисления изобутана кислородом в газовой фазе. Эта реакция, как указывалось в 5 гл. VHI, состоит из двух макроскопических стадий. В первой стадии идет окисление изобутана до mpem-бутилгидроперекиси [c.397]

O-i в присутствии 12 мм рт.ст. НВг и кривая разогрева ЬТ в этой реакции. В период накопления гидроперекиси (первая макроскопическая стадия) наблюдается отчетливый разогрев смеси. В соответствии с соотношением (XI.5) максимум разогрева достигается в период достижения максимальной скорости реакции, т. е. соответствует по времени точке перегиба на кинетической кривой. В точке максимума S max = 0,50°. Скорость ОКИС-ления в этот момент равна 0,13 мм рт. ст.1сек. [c.398]

Последние опыты, проведенные 3. К. Майзус и Н. М. Эмануэлем, заключались в изучении по методу раздельного калориметрирования А. А. Ковальского [35] разогрева реагирующей смеси в ходе катализированной реакции образования ацетона из пропана. Эта реакция сопровождается выделением 84,8 ккал молъ. Если и начальная инициирующая реакция также про- Рщтщ,нмрт.ш. текает с выделением тепла, то разделе- 4о ние этих двух макроскопических стадий во времени может, как предположили авторы, сказаться в наличии двух режимов выделения тепла. [c.465]

В самое носледнее время Н. С. Ениколопян теоретически рассмотрел, в каких случаях возможно наличие двух максимумов тепловыделения в сложных реакциях, протекающих в две макроскопические стадии. Оказалось, что два максимума тепловыделения возможны лишь, если обе стадии являются либо сложными не автокаталитичными процессами, протекающими в свою очередь в несколько последовательных стадий, либо если обе макроскопические стадии автокаталитичны. Для рассмотренного же случая окисления пропана в присутствии НВг, когда первая стадия [c.465]

Это заключение Н. С. Ениколопяна находится в серьезном противоречии с попыткой 3. К. Майзус и Н. М. Эмануэля связать найденный ими кинетический механизм катализированного НВг окисления с происходящим при этом разогревом смеси. В дальнейшем мы увидим, что возникновение двух максимумов совсем не связано с наличием таких двух макроскопических стадий, из которых первая определяет собой масштаб второй. Так как, однако, вся сумма доказательств, выдвинутых Майзус и Эмануэлем в защиту предложенного ими кинетического механизма катализированной НВг реакции, вполне убедительна и не вызывает возражений, то нам кажется, что этот механизм вовсе не обязательно приводить в соответствие с ими же найденными в этом случае двумя максимумами тепловыделения. Для последних, следовательно, нужно искать другое объяснение. [c.466]

Исходя из предложенного механизма действия добавок NOa авторы смогли дать объяснение двум максимумам тепловыделения. Как уже было сказано выше (см. стр. 465), проведенное авторами теоретическое рассмотрение этого вопроса привело к выводу, что при протекании сложной реакции в две макроскопические стадии два максимума тепловыделения могут появляться либо в случае, когда обе стадии автокаталитичны, либо в случае, когда каждая из них представляет собой сложный не автоката- [c.476]

В линейных полимерах макромолекулы представляют собой цепочечные последовательности повторяющихся звеньев, число которых обычно настолько велико, что уже саму макромолекулу надлежит трактовать как статистический ансамбль, подчиняющийся, однако, несколько необычной термодинамике малых систем. В этих системах некоторые интенсивные параметры становятся экстенсивными и наоборот [21, с. 229, 234, 240] сами макромолекулы способны претерпевать фазовые переходы, размазанные, оД нако, по температуре и времени (что, впрочем, является лишь следствием правила Онзагера абсолютно резкий фазовый переход возможен только для бесконечно большого кристалла)—и это сказывается на макроскопическом уровне, когда фазовые переходы осуществляются на фоне уже свершившегося более фундаментального перехода в полимерное состояние. Вопрос о правомочности трактовки перехода в полимерное состояние как особого фазового перехода достаточно обстоятельно не рассматривался, но аргументы в пользу этой точки зрения приведены в упоминавшемся очерке [15, с. 176—270] и в более поздних работах [22]. Главными аргументами являются полная применимость критериев переходов, связанных с группами симметрии [23], возможность изображения равновесной полимеризации или поликонденсации в виде обычных диаграмм свободная энергия — температура (с поправками на малость систем, которые особенно существенны на ранних стадиях процесса) и соображения, основанные на двухсторонней ограниченности температ фного диапазона устойчивости полимерной серы [24, т. 2, с. 363-371]. [c.11]

Исследование причин существенного отклонения закономерностей термического распада простых нитратов моноспиртов от первого прядка показало, что полученные результаты не противоречат общепринятому представлению о том, что первая макроскопическая стадия распада этилнитрата представляет собой радикальную обратимую реакцию образования этоксильного радикала и двуокиси азота. Это подтверждают и квантовомеханические расчеты, полученные ранее. Относительно дальнейшего поведения этоксирадикала и двуокиси азота имеются две точки зрения. Первый механизм предусматривает дальнейшее взаимодействие радикала с молекулами и фрагментами органической природы. Вторая точка зрения сводилась к тому, что алкоксирадикал претерпевает химические [гревра-щения исключительно за счет реакций с окислами азота. На основе экспериментальных и имеющихся литературных данных получены количественные значения констант промежуточных реакций и начальной стадии распада. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология