Молекулярно-статистический расчет удерживаемых объемов

Молекулярно-статистический расчет удерживаемых объемов 8 [c.81]

Молекулярно-статистический расчет удерживаемых объемов 83, [c.83]

В случае адсорбции углеводородов цеолитами при нулевом заполнении были использованы более простые модели цеолитов. В работе [182] были проведены молекулярно-статистические расчеты удерживаемого объема Ут, (константы Генри) для молекулы этана. Для этой молекулы была принята модель в виде двух сфер — групп СНз, перекрывающихся на расстоянии длины связи С—С. Расчеты потенциальных функций были проведены для 60 направлений. На рис. 3.42 сопоставлены вычисленные в этой работе зависимости Ут, от 1/Г для этана в полостях цеолитов МаХ и ЫаУ с экспериментальными данными. Из-за меньшей концентрации катионов значения Ут, для цеолита ЫаУ меньше, чем для цеолита ЫаХ. [c.92]

Молекулярно-статистический расчет удерживаемых объемов при неспецифической адсорбции [c.35]

В ряде работ вычислена средняя потенциальная энергия адсорбции углеводородов на нитриде бора [33], на слое фталоцианина, нанесенного на графитированную термическую сажу [34], и на модифицированном органическими катионами глинистом минерале — гекторите [35]. Во всех случаях получено удовлетворительное согласие вычисленных величин средней потенциальной энергии адсорбции различных углеводородов с полученной из измерений теплоты адсорбции. Молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов в этих случаях еще не было сделано. Для модифицированных слоями органических веществ адсорбентов такие расчеты можно будет сделать на основе атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия Фс - С) фн - с и фн-- н и потенциальных функций для гетероатомов в соответствующих валентных состояниях. Нахождение необходимого набора таких потенциальных функций требует проведения исследований адсорбции и газовой хроматографии на различных молекулярных кристаллах и на плотных монослоях углеводородов и других органических веществ, отложенных путем адсорбции из растворов или из газовой фазы непосредственно в колонне на поверхности таких адсорбентов — носителей, как, например, графитиро-ванные сажи и силохром (см. обзоры [3,36]). Накопление надежных данных в этой области и определение набора атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия позволит рационально подойти к выбору оптимальных для газовой хроматографии структур активных углей, пористых полимеров и модифицирующих адсорбенты-носители пленок полимеров. [c.44]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

Приведенные в этом разделе результаты сопоставления теоретических расчетов с экспериментальными данными показывают, что в настоящее время термодинамические характеристики удерживания углеводородов кристаллическими адсорбентами могут быть рассчитаны количественно. Полученные полуэмпирические выражения для атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атома водорода и атома углерода (в основных его электронных конфигурациях) с атомом углерода графита позволяют провести молекулярно-статистический расчет удерживаемого объема на ГТС любого углеводорода с известной геометрией молекулы или решить обратную задачу — установить геометрию молекулы, определив экспериментально удерживаемый объем на ГТС (хроматоскопия). [c.94]