Цепной механизм реакций окисления

Доказательства цепного механизма реакций окисления [c.13]

В 1924 г. Христиансен [2] высказал предположение о цепном механизме реакций окисления и объяснил действие ингибиторов тем, что они обрывают реакционные цепи. Несколько лет спустя, при изучении фотохимического окисления альдегидов и сульфита натрия [3—5], на основании высоких квантовых выходов был установлен цепной механизм этих реакций и роль ингибиторов как агентов, обрывающих цепи. Как ни странно, но после того, как общие черты действия ингибиторов стали ясными, а цепная теория даЛа простые формулы для описания эффектов торможения, интерес к теоретической стороне проблемы значительно ослаб. Между тем, простые представления о реакциях окисления как о неразветвленных цепных процессах, далеко не достаточны. Еще в 1931 г. Н. Н. Семенов создал теорию медленных цепных разветвленных реакций, объяснившую особенности окисления углеводородов [6]. Несмотря на это вопрос о действии ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями до недавнего времени фактически не рассматривался. И только в последние годы выполнены теоретические и экспериментальные работы [7—13], в которых выяснены характерные особенности действия ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями [14]. [c.238]

Глава I ш Цепной механизм реакций окисления [c.7]

Цепной механизм реакций окисления [c.8]

Радиолитическое окисление углеводородов. Радиолитическое окисление углеводородов весьма интенсивно исследуется последнее десятилетие [125,233—243]. Однако разграничить обычный свободно-радикальный и цепной механизмы реакций окисления удалось только при определении начального выхода этого процесса в широком интервале температур и мощностей доз. [c.233]

Таковы первые цепные механизмы реакций окисления, протекающих с образованием перекисей. Однако детальное изучение механизма окислительных процессов, а также развитие химии органических радикалов привело к отказу от представлений об энергетических цепях. [c.227]

Рассмотрим более полную схему цепного механизма реакции окисления азота, которая включает следующие реакции [c.231]

Пониженной противоокислительной стабильностью (по сравнению с силоксановыми) обладают жидкости на основе смешанных эфиров кремниевой кислоты. Смесь силоксанов и этих эфиров менее стабильна, чем каждый из компонентов в отдельности, что можно объяснить радикальным цепным механизмом реакции окисления. В результате окисления силоксановых полимеров образуются гелеобразные остатки, способные забивать узкие каналы в системе регулирования и ухудшать работу системы смазки турбин. Скорость окисления силоксанов значительно увеличивается с повышением температуры, при этом распад может доходить до образования двуокиси кремния (кремнезем), обладающей абразивными свойствами, что является существенным недостатком силоксанов как заменителей турбинного масла. [c.26]

Дальнейшее развитие Н. Н. Семеновым и его сотрудниками перекисной теории на основе цепного механизма реакции окисления привело к утверждению, что в процессах окисления решающее значение приобретают цепные реакции, в ходе которых образуется промежуточное соединение с четырехвалентным кислородом типа [c.26]

В этой книге рассмотрен ряд примеров такого рода, в частности, наиболее трудный вопрос о механизме окисления углеводородов. При низких температурах окисление приводит к образованию гидроперекисей, с повышением температуры ( 250°) первично образуются альдегиды и спирты, при еще более высоких температурах, наряду с альдегидами, образуются главным образом продукты крекинга. Теоретическое рассмотрение цепного механизма реакций окисления неплохо отражает результаты опыта. [c.341]

Может ли иметь место цепной механизм реакции окисления сернистого газа при действии окислов азота Окись азота, как известно, является скрытым радикалом [65], активность которого при низких температурах мала вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. Ускоряющее действие N0 прявляется при повышенных температурах (а температура при окислении ЗОг в нитрозном процессе обычно превышает 100°С), когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. В одних реакциях N0 действует как замедлитель, в дру-1ИХ — как ускоритель. [c.138]

В окисляющихся углеводородах альдегиды образуются при распаде а-кетогидроперекисей. Высокая реакционная способность альдегидов приводит к тому, что они присутствуют в жидкой фазе в очень малой концентрации. Их можно обнаружить лишь в отходящих газах. Прочность связи С—Н в молекуле альдегидов невысокая у формальдегида < с-н < 78, у ацетальдегида < с-н = 77—79 ккалЫолъ [1]. Поэтому альдегиды очень быстро реагируют с перекисными радикалами. Даже при комнатной температуре альдегиды окисляются кислородом воздуха с очень длинными цепями, и не случайно, что именно на примере альдегидов Л. Бекстрем [100] в 1927 г. впервые доказал на основании высокого квантового выхода цепной механизм реакции окисления молекулярным кислородом. В табл. 38 приведены данные о длине цепи в окисляющихся альдегидах. [c.176]

Действие ингибиторов неразрывно связано с цепным механизмом реакций окисления. Окисление органических соединений осуществляется при участии перекисных радикалов. Скорость окисления W = 2 [RH] [ROg] она определяется концентрацией перекисных радикалов. В подавляющем большинстве случаев ийгибитор (InH), введенный в систему, реагирует с перекисными радикалами, образуя малоактивные радикалы X (или XOg) [c.239]

Другим доказательством цепного механизма реакций окисления может служить торможение этих процессов небольшими (0,001—0,1%) добавками ]1екоторых веществ. [c.11]

Изучением кинетики окисления силана в газовой фазе занимался П. С. Шантарович . Н. Н. Семенов предложил цепной механизм реакции окисления силана . [c.22]

Ферменты в процессе гуминизации органических веществ, по-видимому, играют важную роль в снижении энергетических барьеров зарождения конденсированного ароматического ядра молекул гуминовых веществ. Предполагается, что при формировании молекул гуминовых веществ в их периферийную часть могут входить фрагменты исходной структуры полимеров растительных остатков [5]. В настоящее время широко распространено представление, что азот, входящий в состав природных гуминовых и фульвокислот, имеет преимущественно белковое происхождение. Вероятный цепной механизм реакций окисления органических веществ может возникать благодаря свободнорадикальной природе самой молекулы кислорода и промежуточных перекисных форм по следующей схеме электронных процессов образования и разложения перекисей [6] [c.276]

Химические процессы—галоидчрэвание, полимеризация, крекинг и т. д. —протекают по цепному механизму. Реакции окисления углеводородов принадлежат к классу медленных цепных разветвленных реакций. [c.9]

Цепной механизм реакций окислени [c.8]