Численные методы в теории мономолекулярных реакций

ЧИСЛЕННЫЕ МЕТОДЫ В ТЕОРИИ МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЙ Расчет 8 рамках теории РРКМ [c.187]

Предлагаемый вниманию читателей I том таблиц интегралов квантовой химии содержит наиболее подробные из существующих таблицы численных значений двух важных вспомогательных интегралов квантовой химии - интегралов и В (<х). Они находят самое широкое применение в квантовохимических расчетах, где, например, всегда приходится вычислять двухцентровые одноэлектроыные интегралы, которые в вытянутых сфероидальных координатах (см. например [48]) легко представить в виде алгебраической суммы произведений интегралов А и В (см. например [21]). Отметим также появление интеграла А при вычислении одноцентровых двухэлектронных радиальных интегралов в теории атомных спектров [4,5] и двухцентровыходноэлектронных радиальных интегралов в теории поля лигандов [33]. Среди прочих приложений укажем, что интеграл А появляется при решении ряда задач теории кристаллической решетки методом Эвальда (например, при улучшении сходимости сумм, распространенных по узлам решетки [80,37,38,9]), а также в теории мономолекулярных реакций [105]. Интеграл В встречается, например, в теории телефонных реле с электромагнитной задержкой [47]. [c.450]

Метод применим при любой сколько угодно сложной кинетике, позволяет учитывать зависимость физических констант от температуры и очень удобен практически, так как не требует большого числа попыток. Как и во всяком итерационном методе, работа может быть сокращена удачным выбором начального профиля, а также сглаживанием результатов в ходе расчета. Для характеристики точности приближенной формулы ( 111,18) приведем численный результат Зельдовича и Баренблата [16] для мономолекулярной реакции с энергией активации 30 ООО кал моль при начальной температуре Го = 300 К и максимальной температуре пламени Го = 3300° К. Численный расчет дал значение скорости распространения (в условных единицах) 0,71, а приближенная формула 0,67. Таким образом, даже и при довольно низком значении / ЙГ 5 точность приближенной теории оказывается вполне удовлетворительной. [c.372]

Мономолекулярную реакцию в газовой фазе можно рассматривать как простейший тип элементарной реакции. Теория таких процессов представляет значительный интерес особенно потому, что многие аспекты теории теперь достигли уровня, позволяющего практически рассчитывать скорость реакций на основании свойств реагирующих молекул. Хотя основы современных теорий были заложены приблизительно сорок лет назад, применение имевшихся теоретических методов к опытным данным оставалось ограниченным. Главной причиной отсутствия прогресса в этом направлении является значительная сложность современных теорий. В этой книге сделана попытка исправить существующее положение путем детального обсуждения вывода основных уравнений и их иллюстрацией численными примерами. Из рассматриваемых теорий наиболее важна теория РРКМ (Маркуса — Райса), которая начала интенсивно развиваться приблизительно с 1960 г. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология