Кинетика сложных химических реакций

КИНЕТИКА СЛОЖНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.31]

Основные понятия и терминология кинетики сложных химических реакций [c.16]

Разумеется, природе безразлично, как мы ее описываем, и специфические особенности кинетики сложных химических реакций присущи именно реальному процессу, а не его описанию и, следовательно, будут общими для всех подходов, хотя и проявятся в каждом из них по-своему. [c.7]

Теоретическая химическая кинетика занимается вычислением констант скорости химических реакций исходя из строения и свойств исходных частиц и опираясь на методы квантовой химии и статистической физики. Ее конечная цель — математическое описание (предсказание) реакционной способности веществ в зависимости от их структуры и условий проведения реакции, т. е. расчет констант скорости элементарных реакций и количественное описание кинетики сложных химических реакций. [c.9]

В гл. I (см. стр. 16) приводилась система дифференциальных уравнений кинетики сложной химической реакции [c.263]

Теперь рассмотрим указанные выше и некоторые другие вопросы, но не столько с позиции оптимизации, сколько с точки зрения возможностей, создаваемых рециркуляцией, для нахождения условий наиболее благоприятного протекания химических превращений и изучения механизма и кинетики сложных химических реакций и создания совершенных промышленных процессов, особенно больших химических комплексов. [c.12]

Механизм сложной химической реакции представляется некоторой последовательностью элементарных реакций (стадий), сложение которых дает стехиометрическое уравнение химической реакции (итоговое уравнение). Как известно, в настояшее время установленным считается механизм протекания лишь для. небольшого класса химических реакций. При этом современный уровень развития квантовой химии не позволяет, исходя из теоретических предпосылок, рассчитывать вероятные пути и скорости протекания химических реакций следовательно, задача определения механизма и кинетики сложных химических реакций должна решаться экспериментальными методами. Однако исследователь не всегда может выдвинуть систему гипотез, непременно содержащую истинную гипотезу о механизме протекания реакции, поэтому общую задачу определения механизма и кинетики сложной химической реакции следует решать с привлечением вероятностных методов. [c.282]

Уравнение (43.6) свидетельствует о возможности формального (приближенного) сведения кинетики сложной химической реакции, идущей через несколько активных центров, к кинетике более простой реакции с одним активным центром. Математически такое сведение означает возможность замены системы дифференциальных уравнений одним дифференциальным уравнением и соответствующим числом алгебраических уравнений. [c.425]

Быстров Л. В., Горский В. Г. Математическое описание кинетики сложной химической реакции с учетом принципа квазиравновесия Ц Химическая кинетика в катализе. Теоретические проблемы кинетики.— Черноголовка Ин-т хим. физики, 1985.— С. 63—68. [c.152]

Описанные трудности численного интегрирования задач кинетики сложных химических реакций привели к попыткам приближенного решения на ЭВМ путем линеаризации системы уравнений (1) [3], которая обычно применяется с целью аналитического исследования решения. Очевидно, что без получения оценки точности решения при линеаризации системы этот метод не может быть использован для численного интегрирования с помощью ЭВМ. [c.16]

Так как нри условии (5) R достаточно мало, то нри t отличие квазистационарного решения от истинного будет в пределах точности вычислений. Таким образом, предлагаемый алгоритм решения систем дифференциальных уравнений, которые описывают кинетику сложных химических реакций при наличии реакционноснособных компонентов, удовлетворяющих условиям (4) и (5), обеспечивает получение решения с достаточной для практических целей точностью. [c.23]

Развитый выше метод будет применен в следующих разделах настоящей главы к различным задачам кинетики сложных химических реакций. [c.24]

Соответственно схеме (И) была составлена система двенадцати нелинейных обыкновенных дифференциальных уравнений (12), которая была численно проинтегрирована на ЭВМ Стрела ВЦ МГУ. Интегрирование было проведено с помощью рассмотренного ранее алгоритма интегрирования систем уравнений кинетики сложных химических реакций (стр. 20). [c.25]

Следует полагать, что общая скорость катодного процесса определяется одним или двумя-тремя самыми медленными из них, согласно общему учению кинетики сложных химических реакций. [c.350]

Перечислите условия, при которых возможно изучение кинетики сложной химической реакции кинетическим изотопным методом. [c.294]

В экскурсе в область жестких систем дифференциальных уравнений мы обсудим программу, которая позволяет рещать такие системы. Рассмотрим сначала принципиальную сторону проблемы, которая связана с описанием кинетики сложных химических реакций, константы скорости которых различаются на несколько порядков. В рассмотренных выше программах для решения систем дифференциальных уравнений длина шага интегрирования задается довольно жестко, нет возможности также и оптимизировать саму процедуру интегрирования. Поэтому необходимо разработать общие принципы решения жестких систем дифференциальных уравнений. В некоторых работах предложены весьма совершенные алгоритмы численного решения жестких систем. [c.394]

С позиций системного анализа решение общей проблемы определения механизма и кинетики сложной химической реакции проводится по следующей схеме [c.282]

Теоретическое исследование кинетики сложных химических реакций тесно связано с решением прямой и обратной задач. [c.290]

Однако сразу же заметим, что корректная оценка констант уравнений кинетики сложных химических реакций с помощью существующих ныне методов невозможна, в частности, из-за отсутствия единственности получаемых решений. [c.290]

ИТЕРАТИВНЫЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ МЕХАНИЗМА И КИНЕТИКИ СЛОЖНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.295]

В математическом плане исследование кинетики сложных химических реакций тесно связано с задачами двух типов, а именно с прямой и обратной задачами. [c.379]

МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ КИНЕТИКИ СЛОЖНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.386]

Поэтому были рассмотрены разряды катионов алюминия на алюминиевом катоде с позиций кинетики сложных химических реакций. Известно, что скорость стадийных реакций определяется скоростью наиболее медленно идущей стадии, причем, в зависимости от состояния системы, могут меняться и скорости отдельных стадий. [c.308]

Быстрое развитие кинетики сложных химических реакций, происходящее в середине XX в., потребовало создания такого метода, который позволил бы определять скорости и последовательность образования многих промежуточных продуктов сложных реакций. [c.8]

КИНЕТИКА СЛОЖНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В РАЗРЯДЕ [c.207]

Орямая задача в кинетике сложных химических реакции [c.235]

Методы теории графов, как известно, широко применяются в самых различных областях теоретической физики и химии. Они традиционно исиользуются, папример, нри рассмотрении ряда вопросов стереохимии, для описания кинетики сложных химических реакций, в квантово-механических расчетах. С другой стороны, теоретико-графовые подходы лежат в основе самого популярного языка современной физической теории многих тел — диаграммной техники. Одно из главных достоинств этого метода заключается в его наглядности, что способствовало широкому применению концепции графов при решении задач, требующих учета взаимодействия в системах, состоящих из многих частиц. Наиболее известными здесь являются диаграммные разложения Майера и Феймана, первое из которых давно применяется в статистической физике неидеальных газов, а второе широко используется в квантовой теории поля и теории твердого тела. [c.145]

В 1909—1910 гг. Орлов изучил вопросы, связанные с окислением так называемых высыхающих масел, нанесенных тонким слоем на пластинки..Частично эти новые работы, частично те, что были выоолнены нм ранее, вызвали у Орлова интерес к кинетике сложных химических реакций. Дело в том, что во многих случаях реакции не удавалось описать обычными кинетическими уравнениями константы скорости реакций вдруг оказывались непостоянными. Это ставило в тупик многих исследователей приходилось прибегать ко всякого рода предположениям, которые не М Огли найти ни теоретических, ни экопериментальных доказательств. Изучая эту проблему на. примерах, взятых из своих работ, а также из работ других химиков, Орлов шел к ее решению двумя путями [93]. Во-первых, на основе экспериментальных данных он выдвинул лоложение о том, что причина изменяемости кон стант реакций лежит в осложнении. процесса другими реакциями— побочными или прямыми, но разделяющимися на ряд последовательных ступеней (т. е. идущих с обра.зованием промежуточных соединений). Как. побочные, так и последовательно идущие реакции должны приводить к продуктам, -которые могут в свою очередь быть катализаторами. Именно это обстоятельство и должно отразиться на численной величине константы реакции в обычных у.равнениях [c.66]

Монография посвящена изучению механизма и кинетики сложной химической реакции с помощью методов планирования эксперимента. Показано, что использование методов планирования эксперимента позволяет значительно сократить объем экспериментальной работы и повышает точность и надежность исследований, что подкрепляется практическими примерами. Эти методы цолезны исследовательским химическим лабораториям. [c.2]

Разработка эффективных методов численного интегрирования системы дифференциальных уравнений, онисываюп их сложные химические реакции, протекающие с конечными скоростями, может позволить решить эти вопросы. Нахождение решения системы дифференциальных уравнений кинетики сложных химических реакций дает возможность получить следующую информацию. [c.12]

Если попытаться рещить такую систему дифференциальных уравнений с помошью обычной программы для решения системы дифференциальных уравнений, то может оказаться, что либо концентрации веществ практически не изменяются (т. е. реакция не идет), либо результаты вообще не имеют физического смысла (например, отрицательные концентрации). Стандартные программы приводят к ложным результатам главным образом потому, что константы скорости реакций, входящих в кинетическую схему, различаются по величине на несколько порядков. Такие системы дифференциальных уравнений называют жесткими . Для их решения надо использовать специальные программы ( Solver ). Элементарное введение в моделирование кинетики сложных химических реакций можно найти в литературе . [c.240]

В этой книге рассматриваются два примера нечисленной обработки информации. Сначала мы составим систему дифференциальных уравнений, описывающую кинетику сложной химической реакции, включающей несколько элементарных стадий. В качестве второго примера будут рассмотрены компьютерные игры. На этих примерах мы познакомим читателей с операторами БЕЙСИКа, еще не встречавшимися в этой книге, но широко использующимися в программировании. Эти операторы (например, LEN, VAL, STR, AS , HR , LEFTS, MID , RIGHTS) упрощают многие операции с текстовыми переменными. Однако в обоих примерах эти операторы будут использоваться как можно реже, только в тех случаях, когда они незаменимы. [c.306]

Широко используемое описание кинетики сложных химических реакций степенными уравнениями вида — КоС1 С2 ..-С составленными по аналогии с соответствующими уравнениями скоростей элементарных превращений, является, по существу, достаточно формальным приемом. Эти уравнения не отражают [c.57]

Требования практики быстро и надежно освоить новые процессы и технологии методами математического моделирования породили необходимость формирования так называемого мак-рокинетического подхода к исследованию кинетики сложных химических реакций. Этот подход опирается главным образом на кинетический эксперимент, проводимый со смесью сложного состава в области температур и давлений, характерных для технологического процесса. Основное внимание концентрируется на корректной постановке этих экспериментов и последующей корректной математической обработке данных. По возможности при выводе макроскопических уравнений скорости обычно учитываются имеющиеся теоретические предпосылки о механизме реакции. В этом отношении макрокинетические модели нельзя считать чисто феноменологическими. В то же время не исключены ситуации чисто феноменологического подхода, когда вид уравнений макрокинетики отвечает только требованиям адекватного описания экспериментальных данных и однозначности оценок констант. Феноменологические модели, в области рабочих условий, для которых они построены, как правило, хорошо работают в составе математической модели реактора. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология