Точность количественных характеристик

При исследовании кинетики реакций разложения широко используется термогравиметрический метод анализа (ТГА) как в изотермическом, так и в динамическом режимах [164-168]. Безусловно, что определение кинетических параметров реакций разложения полимеров в изотермических условиях дает более точные и корректные результаты, однако этот метод является трудоемким, требует значительного времени и большого числа образцов. В связи с этим в последние 15-20 лет для исследований полимеров, а также композиционных полимерных материалов [169, 170] начали широко применять динамическую термогравиметрию. Этот метод, несмотря на ряд его существенных недостатков (неравновесность условий, трудность контроля температуры, скорости нагрева, чувствительность к наличию низкомолекулярных примесей и к термической предыстории образца, перекрывание отдельных стадий процесса [164] и т. п.), позволяет не только получить количественные характеристики процесса разложения (температура начала и окончания процесса, степень разложения как функция температуры и др.), но и описать этот процес с достаточной точностью в виде кинетических уравнений, параметры которых находят на основании экспериментальных данных. [c.120]

Химическая кинетика занимается изучением закономерностей протекания химических реакций во времени. Знание количественных характеристик этих закономерностей позволяет иногда непосредственно определять оптимальные режимы осуществления химического процесса. Однако только знание механизма реакции позволяет сознательно управлять химическим процессом. Механизм реакции можно считать полностью установленным, если известно, из каких элементарных стадий она состоит и каковы величины констант скоростей этих стадий. Объем информации, полученной из кинетических данных, зависит от точности экспериментальных методов идентификации и определения концентрации исходных, промежуточных и конечных продуктов реакции, а также от методов обработки экспериментальных данных. [c.3]

Приведенные ниже количественные характеристики пределов отрыва и обратного удара пламен, высоты внутреннего и наружного конусов и другие получены при проведении экспериментов при сжигании я-бутана. Этими же характеристиками с достаточной для практики точностью можно руководствоваться и при сжигании пропана, а также всех видов марок сжиженных газов, отвечающих требованиям ГОСТ 20448—80. [c.360]

Чувствительность плотности как количественной характеристики степени чистоты зависит от чувствительности измерений и от разности плотностей растворителя и растворенного вещества. Так, например, плотности циклогексана и бензола отличаются на 0,09917 г/мл при 30°. Если чувствительность метода, используемого для измерения плотности, составляет 5 х 10 г/мл, то содержание бензола в циклогексане можно определить с точностью несколько меньшей, чем 1 часть на 1000. Плотности гек-сана и 3-метилпентана отличаются друг от друга на 0,00495 г/мл при 25°. Следовательно, с помощью метода определения плотности, обладающего чувствительностью до 5 х 10 г/мл, можно обнаружить не менее чем 1 часть 3-метилпентана в 50 частях н-гексана, или 2% его. Плотности воды и метилового спирта различаются на 0,21033 г/мл при 25° поэтому, определяя плотность соответствующих смесей, можно обнаружить присутствие 0,05% (по весу) метилового спирта, если чувствительность метода измерения составляет 5 х 10 г/ли. [c.257]

Первый путь оценки надежности аппарата должен включать в себя следующие этапы 1) анализ и строгая классификация отказов адсорбционного процесса, подлежащих исследованию 2) организация правильной системы сбора и непосредственный сбор необходимой информации для получения такого количества отказов, которое обеспечило бы требуемую точность статистических характеристик 3) построение эмпирических кривых интенсивности потока отказов hi t) для всех исследуемых типов отказов аппарата 4) определение количественных характеристик надежности аппарата в период нормальной эксплуатации 5) определение количественных характеристик потока отказов аппарата в различные периоды эксплуатации. [c.222]

Весьма важной характеристикой детектора является линейность показаний, от которой в значительной мере зависит точность количественного анализа [c.40]

В зависимости от достоверности и точности отдельных количественных характеристик литературные источники использованы в следующем порядке [c.19]

Другой важной характеристикой метода анализа является точность количественных определений. Это понятие включает как правильность, так и воспроизводимость результатов анализа . Воспроизводимость и правильность тоже могут зависеть от содержания определяемого элемента и величины регистрируемого аналитического сигнала, особенно при их малых значениях. [c.11]

Перевод величин почернений в интенсивности, учет фона и другие операции по количественной обработке спектрограмм, определению Содержания элементов в анализируемой пробе, вычислению статистических характеристик метода анализа облегчаются и ускоряются прн использовании специальных номограмм, транспарантов (см., например, 691]), вычислительных приставок к микрофотометру [29] и вычислительных машин [412, 950, 673, 312, 488]. При большом объеме измерений и вычислений успешно применяют быстродействующие микрофотометры с автоматическим вводом регистрограмм в ЭВМ или в специальные компьютеры для выдачи конечных результатов 978, 1144, 489, 185, 1247, 1032]. Это приводит не только к ускорению, но и к повышению точности количественного спектрального анализа с фотографической регистрацией спектров. [c.61]

Наиболее общей метрологической характеристикой анализа следует считать его достоверность [188], отражающую как наличие или отсутствие погрешностей качественного анализа, так и степень близости к нулю погрешностей количественного анализа. Таким образом, достоверность результатов хроматографического анализа обусловлена нижней границей определяемых содержаний [189], т. е. характеристикой детектора и методики в целом факторами, определяющими точность измерения величин удерживания (если идентификация осуществляется на основе величин удерживания) факторами, определяющими точность количественных результатов. [c.200]

Любая серия измерений имеет две важнейшие характеристики — точность и правильность. Точность количественно характеризуют среднеквадратичным (стандартным) отклонением результатов измерений от их среднего значения (см. 9.4). Чем меньше стандартное отклонение ( ), тем лучше воспроизводимость результатов, т. е. они расположены в более узком интервале. Правильность характеризуют разностью среднего результата серии измерений (х) и истинного значения измеряемой величины (ошибкой измерения). [c.13]

Обработка результатов полевого опыта. Повторность в полевом опыте позволяет оценить погрешность опыта и установить достоверность его результатов. Если различия между вариантами значительно превышают погрешность опыта, то данные его можно признать достоверными если же разница между вариантами оказывается величиной того же порядка или даже меньше, чем расхождения между повторностями одного и того же варианта, то вывод, сделанный на основании этой разницы, мало достоверен или недостоверен вообще. Статистическая обработка результатов опыта позволяет дать количественную характеристику точности опыта в этом отношении. [c.536]

Для санитарно-химического анализа важна количественная характеристика метода ГЖХ площадь каждого пика хроматограммы пропорциональна концентрации соответствующего компонента, следовательно, она может быть использована для точного определения этой концентрации. Точность, достигаемая в ГЖХ, зависит от методики проведения опыта, конструкции детектора, метода интегрирования и концентрации пробы. Относительная ошибка в определении площадей основных пиков хроматограммы, измеренных вручную, обычно составляет около 1—2%. [c.18]

Группа В — единичные экспериментальные исследования. Приблизительно для двух третей соединений этой группы данные получены в какой-либо одной лаборатории. Выбор наилучшего значения здесь невозможен. Оценка точности (стандартное отклонение з) получена при обработке данных методом наименьших квадратов, а неопределенность оценена по количественным характеристикам эксперимента. Остальные соединения этой группы исследовались в нескольких лабораториях, но часто не одним и тем же методом. В этих случаях возможен выбор наилучших значений. При окончательном выборе всегда детально рассматривается методика эксперимента. [c.88]

Определение степени чистоты фазы химическим анализом в ряде случаев затруднительно или проводится с невысокой точностью. Количественная оценка этого фактора, как правило, отсутствует, что затрудняет определение степени его влияния на результат разделения. В то же время в ряде работ высказано предположение о возможном влиянии степени чистоты фазы на получение невоспроизводимых характеристик удерживания [1,2]. [c.232]

Естественным и, пожалуй, предельным желанием и в решении структурных задач на атомно-молекулярном уровне является желание увидеть атомы и их взаиморасположение друг относительно друга — т. е. молекулу. Разумеется, наряду со скорее эмоциональным желанием увидеть требуется получить с большой точностью значения координат атомов. Динамическая сторона структурных исследований ставит задачи увидеть характер колебательного движения атомов и знать количественные характеристики этого движения (например, среднеквадратичные отклонения-атомов в разных направлениях). [c.103]

Найденной величиной а следует пользоваться, как количественной характеристикой точности метода. Максимальную случайную погрешность (е — акс ) рассчитывают по формуле е— макс = 3а. Средняя квадратичная погрешность а обусловлена всей совокупностью случайных погрешностей данного метода и является обш,ей погрешностью. [c.14]

Разумеется, по точности данная карта уступает предыдущей, в основу которой положена количественная характеристика показателя ионного стока не только отдельных морских, но и речных бассейнов. Карта же химической эрозии всей суши составлена на основании экстраполяционного приема, примененного, как указывалось выше, для подсчета [c.87]

Исследование условий фазового и химического ргвновесия. Знание условий фазового и химического равновесия позволяет не только принципиально решить вопрос о возможности разделения смеси методами ректификации, экстракции и т. д. или определить степень превращения в случае обратимых химических реакций, но и найти оптимальную схему разделения или условия проведения реакции. Данные по равновесию частично имеются в литературе, однако в большинстве случаев их необходимо либо измерять непосредственно, либо рассчитывать. Непосредственное измерение обычно связано с большими затратами времени и средств. Поэтому чаще всего приходится прибегать к расчетным методам получения равновесных данных на основе минимального объема экспериментальных параметров. Поскольку точность данных определяет качественные и количественные характеристики результатов расчета, необходимы точные базисные данные, равно как и надежные методы расчета. [c.98]

Снижение этих нагрузок достигается путем понижения количественных характеристик случайных факторов д, что связано с повышением класса точности, или изменения функциональной зависимости между и что обусловлено изменением упругоинерционных характеристик системы. [c.372]

На полярографических кривых часто в узкой области потенциалов появляются аномалии— полярографические максимумы из-за резкого возрастания тока. Их следует ликвидировать, повышая концентрацию фона или прибавляя органические поверхностноактивные вещества (желатин, агар-агар, столярный клей и др.). Чувствительность и точность полярографии увеличивают анализом автоматически записанных дифференциальных кривых (dlldE) =1(Е)т или построенных по опытным данным кривых (AIIAE) =f E)r (см. рис. 41, б). Полярограмма, полученная на ос-циллографическом полярографе, называется осциллографической. Количественной характеристикой вещества является на ней величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой Лпах-Качественной характеристикой служит потенциал Ej при котором этот максимум достигается. Он совпадает с потенциалом полуволны (рис. 41, а), характерным для данного процесса и зависящем от природы вещества и среды. Значение /а зависит от температуры. При изменении температуры на 1° Id изменяется на 1,7%. Полярографический анализ проводят с термостатированными растворами. [c.206]

Методы абсорбционной спектроскопии ввиду их большой чувствительности и избирательности широко применяются при решении многих задач аналитической химии. Эти методы используют при контроле производства и анализе готовой продукции ряда отраслей промышленности химической, металлургической, металлообрабагы-ваюш,ей, в почвенном, биохимическом анализе, а также для определения малых и ультрамалых количеств примесей в веществах особой чистоты (10 —10" %). Для определения больших количеств веществ с точностью, не уступающей гравиметрическим и тит-риметрическим методам, а также при анализе многокомпонентных систем применяют различные варианты дифференциальной спектро-фотометрии. При автоматизации контроля производства рационально использовать метод спектрофотометрического титрования. Методы абсорбционной спектроскопии остаются труднозаменимыми при анализе объектов, содержащих ядовитые летучие соединения, что делает ограниченным применение атомно-абсорбционного метода и методов эмиссионной спектроскопии. Особенно большое значение имеют методы абсорбционной спектроскопии для исследования процессов комплексообразования и получения количественных характеристик комплексных соединений. [c.3]

При оценке значимости совпадения вычисленных и опытных значений двугранных углов нужно иметь в виду то обстоятельство, что по ряду причин они не являются удовлетворительными количественными характеристиками пространственного строения белка, найденного теоретическими экспериментальным путем. Их величины зависят от длин связей и валентных углов молекулы, которые в двух случаях не могли быть идентичны. Так, полученные Дж. Дайзенхофером и У. Стайгеманом [10] при уточнении кристаллической структуры БПТИ по методу Даймонда [13] величины валентных углов С(МС С ) обнаруживают существенный разброс (95-124°), который не может отвечать реальной ситуации. Приведение углов х(ЫС С ) к действительно наблюдаемым у пептидов значениям (интервал 106-114°) неминуемо повлечет изменение найденных в работе [Ю] двугранных углов ф, у. оо основной цепи и Х боковых цепей. В нашем расчете была выбрана иная валентная геометрия белковой цепи, основанная на параметрах Полинга для длин связей [14] и усредненных значениях валентных углов пептидной группы [15]. Другая причина неполной корректности сопоставления структур по двугранным углам связана с точностью их расчета. Небольшие ошибки в значениях отдельных двугранных углов, особенно основной цепи, могут привести к значительному изменению всей структуры. Поскольку в расчете они неизбежны, на первый взгляд представляется даже бесперспективным теоретический кон-формационньп анализ белков. На самом деле такое опасение оказалось сильно преувеличенным. Вследствие высокой конформационной чувствительности потенциальной энергии, уникальности трехмерной структуры белка и большой гибкости пептидной цепи на ряде участков аминокислотной последовательности двугранные углы не являются независимыми друг от друга и отклонения расчетных значений одних углов от их истинных величин в той или иной степени компенсируются отклонениями других. Поэтому допускаемые в определении углов погрешности радикальным образом не сказываются на окончательном результате. Однако при сопоставлении их опытных и теоретических значений трудно оценить, насколько серьезно наблюдаемое численное расхождение между ними. [c.464]

Применение ИК-спектроскопии для структурно-групповогс анализа высококипящих (выше 200 °С) алкано-циклоалкановых фракций позволяет получать количественные характеристики структурных фрагментов гипотетической средней молекулы. По характеристическим полосам поглощения в области 720— 780 см рассчитывают среднее содержание метиленовых групп в алкильных цепях различной длины (этильных, пропильных радикалах и т. д.). По интегральным интенсивностям полос поглощения 1378 и 1366 см можно приблизительно определить содержание изолированных и геминальных (т. е. находящихся при одном углеродном атоме) метильных групп. Однако точность этих определений невелика, так как в расчетах используют усредненные значения коэффициентов погашения для различных углеводородов. По полученным данным можно приблизительно оценить степень разветвленности алифатических цепей. [c.142]

Обычно измерение экстенсивного свойства — самая краткая по времени операция, связанная с выполнением анализа. Так как именно на этом этапе получается количественная характеристика соответствующего компонента, большое значение для аналитика имеет информация о точности измерения, которую обеспечивает используемый прибор. Эта точность обусловливает предельную точность метода вообще, которую нельзя превзойти и при более точной работе. С другой стороны, точность определения не всегда обеспечивается точностью изм ерения. В ходе анализа на всех других этапах определения допускаются случайные и систематические ошибки, величина которых может превышать ошибку измерения и определять общую точность анализа. [c.450]

Большой прогресс был дост]дгнут в количественной характеристике кислотности катализаторов крекинга. Измерение кислотности нерастворимых твердых веществ способствовало возникновению новых и интересных методов изучения поверхности катализатора. В настоящее время с относительно высокой степенью точности могут быть измерены и число активных центров, и кислотность поверхности. [c.97]

Основные тенденции в современном термодинамическом эксперименте диктуются стремлением установить связь концентрационной зависимости термодинамических функций с особенностями межмолекулярных взаимодействий и дать количественные характеристики последних. Используемые для этих целей теоретические построешта требуют высокоточных измерений в области очень малых концентраций растворенных веш,еств, что и определяет техническое направление эксперимента. Однако несмотря на усилия экспериментаторов и достижения приборостроителей, не все величины удается найти с приемлемой точностью. Если же анализировать данные, полученные в разных лаборатормх, то результаты приходиться еш,е более округлять. Кроме того, при установлении корреляций на уровне геометрических параметров необходима крайняя степень осторожности, поскольку поверхность молекулы пропорциональна квадрату линейного размера молекулы, а поляризуемость, объем, число ближайших соседей пропорциональны третьей степени этого размера, причем каждый из этих факторов может иметь самостоятельное значение. В связи с этим использование небольших массивов экспериментальных данных для оценки тех или иных свойств сольватационных эффектов может легко привести к артефактам. [c.139]

Исследования повышения точности обработки показывают, что они идут в направлениях совершенствования существующих и создания принципиально новых схем электрохимического формообразования. Эти направления органически переплетак тся, и очень трудно провести между ними грань. Введение в какую-либо существующую схему размерной ЭХО нового элемента обычно еще не приводит к принципиальному изменению схемы и является ее совершенствованием. При создании принципиально новых схем размерной ЭХО изменяются не только количественные характеристики основных параметров обработки, но и качественные связи между ними. [c.188]

Одной из наиболее важных причин, определяющих целесообразность измерения цвета, является возможность получения не только качественных, но и количественных характеристик. Цветометрический прибор дает возможность объективного определения цвета, что при визуальном сравнении удается лишь крупным специалистам, и то не всегда с достаточной точностью. [c.14]

Равновесная температура плавления — вероятно, наиболее важна макроскопическая количественная характеристика кристалла гибкоцепного полимера. К сожалению, измерение равновесной температур плавления с высокой точностью, например с точностью 0,5 С, вызывает большие трудности. Определять равновесное значение температур плавления низкомолекулярных веществ или веществ с жесткими макромолекулами, которые теряют свою целостность при плавлении, значительно легче Образцы этих веществ даже со средней степенью кристалличности совершенствуются при медленном нагревании, так что при исчезновении последних следов кристаллов можно точно определить равновесную температуру плавления Аналогичная методика была предложена для определения температур плавления линейных гибкоцепных полимеров [ 193]. Однако позже было установлено, что такой способ не дает приемлемых результатов. Даже при медле ном нагревании не успевает произойти отжиг всех метастабильных полимерных кристаллов, и остатки отожженных кристаллов вследствие малого их размера могут плавиться ниже равновесной температуры плавления (на несколько или более градусов) В то же время достаточно большие кристаллы или кристаллы, содержащие ориентированные проходные молекулы, способны перегреваться и плавиться при слишком высоких температурах Вследствие возможности перегрева пожмерных кристаллов трудно утверждать, что большинство измеренных температур плавления полимеров слишком низкие. [c.40]

Масса и его количественная характеристика атомный вес изменится, говорил Менделеев, при условии качественного из--менсиия форм материи, при их взаимном превращении, ибо атомный вес есть свойство не простого тела, а элемента, т. е. того абстрактного понятия об элементе, который может быть заключен как в простых, так и сложных соединениях 2 2. Только при превращении элементов в другие формы или виды материи возможно изменение веса. Вот почему ученый утверждал, что при большей точности взвешиваний, быть может, и откроются случаи ныне не ощущаемых прибыли и убыли в массе вещества Но эта убыль в массе не есть исчезновение массы, а переход от одной формы в другую. [c.237]

Целенаправленный синтез полифункциональных производных адамантана с заранее заданными свойствами требует изучения количественных закономерностей и механизма передачи влияния заместителей в ядре адамантана. В 1962 г. появилась первая работа, посвященная вопросу количественной характеристики передачи полярного влияния заместителей на реакционный центр в адамантановой системе. Штеттер и Майер [67 ] измерили константы ионизации ряда 3-за-мещенных адамантан-1-карбоновых кислот в 50%-ном (по объему) водном этаноле и отметили, что они совпадают по своему порядку с величинами констант ионизации 4-замещенных бициклоС2,2,2]октан-1-карбоновых кислот. Несколько позднее была отмечена корреляция найденных констант ионизации 3-замещенных адамантан-1-карбоновых кислот [67 ] с константами, но точность ее невелика [140]. Обработка данных сольволиза 1-бромадамантана, 1-бром-З-кар-боксиадамантана и 1,3-дибромадамантана в 7СЙ-ном водном диоксане [67] по 116 [c.116]

Итак, было введено понятие о систематической и случайной ошибках измерений и выяснены их основные свойства. С помощью этих понятий можно более полно раскрыть содержание понятий воспроизводимости и точности, в первом случае речь идет, очевидно, о количественной характеристике случайных ошибок во втором — о количественной характеристике сумрлы случайной и систематической ошибок. [c.387]

Концепция электроотрицательностей решает задачу количественной характеристики химической связи, как уже говорилось выше, с противоположного конца — со стороны ковалентных веществ. Измерить межатомное расстояние, энергию диссоциации, колебательные частоты и другие характеристики ковалентных молекул типа АА принципиально можно с любой степенью точности. Изучая далее молекулы типа АВ, АС,. .., можно получить информацию об изменении выбранного свойства при любом отклонении данной химической связи от идеального (ковалентного) типа. Последнее и позволяет создать количественные характе)ристики электроотрица-телБностей атомов и использовать их в различных областях физики, химии и минералогии. В этом и заключается объективное преимущество концепции электроотрицательностей перед теорией поляризации. [c.7]