Метод получения полиэтилена под нормальным давлением

Выдающееся значение для получения полиэтилена низкого давления имело открытие немецким ученым К. Циглером в 1952 г. способности этилена полимеризоваться под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов (стр. 353) при нормальном или незначительном давлении. Катализаторами могут явиться металлоорганические комплексы диэтилалюминий хлорида и четыреххлористого титана. По этому методу этилен вводится во взвесь катализатора в инертных растворителях (алифатические или ароматические углеводороды, дизельное масло) при давлении до 10 ат и температуре от — 70 до +15 °С. Образуется полиэтилен с молекулярной массой от 10 ООО до 3 ООО ООО [c.70]

Полиэтилен [—СНг—СНг—]п — продукт полимеризации этилена. В зависимости от способа получения различают полиэтилен высокого и низкого давления. Полиэтилен низкого давления, получаемый методом ионной полимеризации при низком или нормальном давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, имеет линейную структуру и характеризуется высокой степенью кристалличности, что придает ему большую плотность. Средняя молекулярная масса такого полиэтилена составляет 50—800 тыс. Все это отличает его от полиэтилена высокого давления, который образуется при радикальной полимеризации и имеет меньшую устойчивость к повышению температуры и незначительную твердость. [c.392]

Первые рентгенографические исследования полиэтилен были проведены Банном [5], использовавшим образцы, полученные методом высокого давления, и имевшим цель оценить в первом приближении расположение сегментов парафиновых цепей в кристаллических областях. Он пришел к размерам ячейки а= 7,40 A 6=4,93 Д и с=2,534 А (ось цепи), в которой метиленовые группы расположены параллельно оси с. Ячейка, как это можно видеть,, очень сходна по своим размерам в плоскости а—Ъ с ячейкой нормальных парафинов. Как и в случае парафинов, более систематическими исследованиями позднее обнаружено, что некоторые размеры ячейки могут изменяться по мере перехода от действительно линейных образцов к сильно разветвленным. Уолтер й Рединг [6] нашли, что сильно разветвленные образцы с малой плотностью дают а=7,68 А и 6=5,00 А, в то время как действительно линейные образцы с большой плотностью давали а=7,36 А и 6=4,94 А расстояние с оставалось практически постоянным. Казалось, что короткие ветви до определенного предела можно иногда приспособить к структуре решетки даже в том слуцае, когда большая их часть расположена на поверхности кристаллических областей ил11 в стеклообразных межкристаллических участках. Для сильно разветвленных образцов наблюдается увеличение объема элементарной ячейки приблизительно на 5% по сравнению с линейными образцами. Этим увеличением не следует пренебрегать при оценке степени кристалличности, исходя из общей плотности образцов различного происхождения. Теоретическое значение плотности полностью кристаллического линейного полиэтилена составляет 1,014 г/сл плотность же для сильно разветвленных образцов составляет всего лишь 0,93 г см . [c.56]