Химические сдвиги протонов, непосредственно связанных с атомами

Количественно эти эффекты обычно очень невелики. Постоянная экранирования для протона порядка 10 , но для других ядер больше и, например, для неона достигает 547 млн . Химические сдвиги для протонов в шкале б имеют значения примерно 1 — 10 млн-. Это показывает, насколько тонкие (вернее сверхтонкие) различия состояния протона улавливаются этим методом. На рис. 35 представлен химический сдвиг для протона, входящего в состав групп ОН, СНг и СНз, по экспериментальным данным. На рис. 36 приведены значения химического сдвига для протона, входящего в состав различных групп, отнесенные к воде в качестве эталона. Сдвиг зависит не только от атома, с которым непосредственно связан данный протон, но в меньшей степени также и от вида и состояния тех атомов, с которыми связан этот атом. [c.111]

В 1969 г. методом рентгеноструктурного анализа структуру цитохрома с удалось существенно уточнить, однако осталась неясной природа одного из двух аксиальных лигандов гемового железа. Другой лиганд был идентифицирован как гистидиновый остаток. При исследовании восстановленного цитохрома с из девяти источников в каждом из них был обнаружен резонансный сигнал, смещенный в сильное поле на 3,3 м. д. от внутреннего стандарта ДСС [(СНз)з51СН2СН2СН2502 Ыа ] [26]. После тщательной калибровки по стандартам было показано, что интенсивность этого пика соответствует трем протонам. В совокупности с малой шириной сигнала это привело к выводу, что резонансная линия обусловлена свободно вращающейся метильной группой. Величина сдвига в сильное поле свидетельствует о том, что метильная группа должна находиться по соседству с гемовым кольцом и вблизи от оси симметрии гема, вдоль которой ожидаются наибольшие сдвиги. Был сделан вывод, что этот резонансный сигнал с химическим сдвигом 3,3 м. д., который, по-видимому, не может быть связан ни с каким из соседних протонов, принадлежит метильной группе метио-нинового остатка, атом серы которого непосредственно связан с железом [26, 27]. Так как метионин уже был идентифицирован как шестой лиганд в кристаллической структуре окисленного цитохрома с, было сделано важное заключение о том, что при переходе от окисленного к восстановленному цитохрому с не происходит изменения состава лигандов гемового железа. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология