Экранирования постоянная

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

Эффект экранирования, уже упоминавшийся выше (см. разд. 1.5) состоит в уменьшении воздействия на электрон положительного заряда ядра, что обусловлено наличием между рассматриваемым- электроном и ядром других электронов. Этот эффект может быть количественно учтен введением постоянной экранирования. Представление об экранировании — это формальный способ учета взаимного отталкивания электронов. Очевидно, что экранирование возрастает с увеличением числа электронных слоев, окружающих ядро. [c.42]

Ионизационный потенциал является одним из небольшого числа существенных свойств атома, которые могут быть непосредственно измерены. Поэтому крайне важно выяснить влияющие на него факторы . Именно такие факторы помогают понять многие закономерности периодической системы. Для ионизационного потен циала наиболее важными будут величина заряда ядра расстоя ние внешнего электрона от ядра, т. е. атомный радиус экранирующий эффект нижележащих электронных подуровней, характери зующийся постоянной экранирования насколько внешний элек трон проникает в электронные облака нижележащих электронов В отношении последнего свойства найдено, что степень проникно вения электронов в главный квантовый уровень уменьшается в по рядке S > р > d > /. Это соответствует прочности связи электронов /75-электрон связан прочнее, чем пр-электрон, который в свою Очередь связан прочнее, чем a-электрон, и т. д. [c.117]

В ПМР-спектроскопии наиболее распространены б- н т-шкала химических сдвигов. В б-шкале химический сдвиг сигнала ТМС принят равным нулю химическим сидвигам линий ПМР, расположенным в области более слабых полей, т. е. сигналам практических всех органических соединений, приписывается положительный знак. Таким образом, чем больше величина б, тем меньше постоянная экранирования ст. Поскольку это положение кажется не вполне логичным, используют и другую шкалу — г. [c.66]

Безразмерный параметр а, называемый постоянной экранирования, учитывает электронное (химическое) окружение, которое неодинаково для различных симметрично неэквивалентных ядер в одной и той же молекуле либо в различных по химическому строению молекулах. Иными словами, неэквивалентным протонам (или другим магнитным ядрам) отвечают различные величины о,Яо, каждая из которых, в свою очередь, зависит от напряженности Яо приложенного поля. В общем случае а зависит не только от прецессии своего электрона, но и от движений электронов соседних атомов, причем знак постоянной экранирования может быть как положительным, так и отрицательным (см. раздел 3.3.1). Параметр о меняется от значений порядка 10 у тяжелых атомов до значений порядка 10" для протонов. (О знаке величины сг см. 33.1). [c.60]

Две различные линии на рис. 15.2 обусловлены разностями изомерных сдвигов двух различных атомов железа в октаэдрических центрах. Изомерный сдвиг—результат электростатического взаимодействия распределения заряда в ядре с электронной плотностью, вероятность существования которой на ядре конечна. Конечную вероятность перекрывания с плотностью ядерного заряда имеют только 5-электроны, поэтому изомерный сдвиг можно рассчитать, рассматривая это взаимодействие. Следует помнить, что р-, и другие электронные плотности могут оказывать влияние на 5-электронную плотность путем экранирования 5-электронной плотности от заряда ядра. Предполагая, что ядро представляет собой однородно заряженную сферу радиуса К, а 5-электронная плотность вокруг ядра постоянна и задается функцией > (0), разность между электростатическим взаимодействием сферически распределенной электронной плотности с точечным ядром и той же самой электронной плотности с ядром радиуса Я выражается как [c.289]

Напротив, постоянная диамагнитного экранирования — [c.242]

Для специфической адсорбции неорганических ионов из смешанных растворов с постоянной ионной силой М. А. Воротынцевым была развита модельная теория, учитывающая дискретный характер и конечный объем специфически адсорбированных ионов, экранирование их зарядов электронной плазмой металла и ионной плазмой диффузного слоя, а также возможный частичный перенос заряда в результате донорно-акцепторного взаимодействия этих ионов с электродом. Теория ограничена условиями неизменности емкости плотного слоя при адсорбции ионов и малыми величинами заполнения ими поверхности, но ее достоинством кроме строго физического подхода является то, что ПОМИМО опытных значений дифференциальной емкости плотного слоя в растворе поверхностно-неактивного электролита (Сог) уравнения теории содержат только два подгоночных параметра. Одним из них является свободная энергия адсорбции ДО а при фо =0 и ионной силе раствора с-> О, другим — безразмерный параметр А, который характеризует диэлектрические свойства плотного слоя и ге- [c.147]

Другая внутренняя поверхность стеклянного шарика находится в среде со строго постоянной концентрацией ионов водорода и имеет поэтому постоянный потенциал. Этот потенциал сравнивается с потенциалом другого внутреннего электрода 2, играющего роль вспомогательного. Для этого в стеклянный шарик обычно помещают хлоридсеребряный электрод, представляющий серебряную проволоку 2 в солянокислотном или хлоридном растворе <3, насыщенном хлоридом серебра 4. Проволока 2 впаяна в стеклянную трубку и сварена с проводником 5, соединяющимся с измерительным прибором экранированным кабелем. [c.211]

Примесь воды в неполярном или слабополярном элюенте приводит к уменьшению удерживания и влияет на селективность разделения на полярных адсорбентах, в частности, на силикагеле с гидроксилированной поверхностью. Для получения воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте. Вместе с тем, изменяя концентрацию воды в элюенте, можно регулировать удерживание и селективность, а экранированием особо активных мест поверхности приблизить начальную часть изотермы адсорбции к линейной, т. е. получать симметричные пики при небольших дозах. Однако на практике трудно поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте, так как, во-первых, практически все элюенты, даже алканы, в той или иной мере содержат примесь воды, содержание которой изменяется в зависимости от влажности воздуха и, во-вторых, изменения температуры и состава элюента приводят [c.297]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

Одним из первых органических соединений, в спектре ЯМР которого обнаружено несколько отдельных пиков, был этанол (Дж. Арнольд с сотр., 1951 г.). В молекуле этанола есть три типа протонов, находящихся в различном химическом окружении три протона метильной группы, два протона метиле-иовой и один протон гидроксильной группы. Вследствие этого при плавном изменении напряженности приложенного магнитного поля Яо (и поддержании постоянной частоты генератора) протоны, находящиеся в разных местах молекулы, вводятся в резонанс один за другим, и их сигналы образуют спектр в соответствии со значениями констант экранирования этих протонов. Для этанола спектр ЯМР должен состоять из трех сигналов. Поскольку интенсивности сигналов, т. е. площади под резонансными пиками, пропорциональны числу магнитных ядер, спектр ЯМР этанола должен выглядеть, как показано на рис. 24. [c.62]

Заместитель Постоянные экранирования, м. д. [c.183]

Магнитная неэквивалентность ядер обусловлена тем, что напряженность поля в месте расположения ядер (/Ул/) отличается от приложенного постоянного поля (Яо) вследствие экранирования ядра электронами [c.292]

С увеличением главного квантового числа п постоянная экранирования о возрастает. Ранее отмечал ос что уровни сп = 2ип = 3 включают подуровни, вследствие чего в таких системах возможно несколько электронных переходов. Учитывая это, наблюдающееся расщепление линий обозначают дополнительным индексом (Ка , (ц)- [c.201]

На величины постоянных экранирования влияет ряд факторов. Учитывая это, их можно использовать, например, для оценки влияния распреде- [c.255]

В условиях гидрокрекинга резко ослабляются реакции обн т-пого крекинга и коксообразования. Это свидетельствует о сильном экранировании поверхности катализатора водородом п активации адсорбированного водорода. Однако при значигельно г разбавлении сырья гидрокрекинга водородом его парциальное давление в ходе процесса меняется незначительно и может быть принято постоянным. При этом для формального кинетического описания можно пользоваться уравнением [10] [c.354]

Уравнение (1.38) легко может быть получено теоретически. Как мы знаем, рентгеновский спектр обусловлен переходами электронов на внутренних оболочках атома. Для атомов и ионов с одним электроном терм выражается соотношением (1.6). Видоизменим это соотношение применительно к электрону на одной из внутренних оболочек атома. Электроны, находящиеся на большем расстоянии от ядра, чем рассматриваемый, оказывают малое влияние на энергию последнего, так как они значительно менее прочно связаны с ядром их воздействием на рассматриваемый электрон можно пренебречь. Те электроны, которые находятся между рассматриваемым электроном и ядром, уменьшают притяжение электрона к ядру. Этот эффект можно формально рассматривать как уменьшение действующего на электрон заряда ядра иа некоторую величину Ь, называемую постоянной экранирования. Тогда выражение для терма приобретает вид Т =/ [ (2 — Ь). Отсюда можно найти волновое число [c.36]

В области меньших полей, припи сывается положительный знак. Таким образом, увеличение 6 соответствует уменьшению постоян-[гой экранирования сг. В шкале т химический сдвиг линий ТМС принят равным 10 м.д. При переходе к низким полям зпачение г уменьшается. Следовательно, увеличение т соответствует увеличению постоянной экранирования. Переход от шкалы химических сдвигов X к шкале 6 осуществляется по формуле 6=10—т. [c.260]

Другим внешним фактором, тг1кн е играющим сущест-вепную роль в стабилизации органических ионов, является природа растворителя. Многостороннее по своему характеру влияние растворителя можно схематически свести к двум аспектам. С одной стороны, полярный растворитель, т. е. жидкость с высокой диэлектрической постоянной, чисто физически снижает кулоновское взаимодействие зарядов. Этот эффект может быть значительным например, переход от неполярного растворителя (гексана) к полярному (ацетонитрилу) уменьшает кулоновские силы в 21 раз. С другой стороны, нековалентные взаимодействия молекул растворителя с ионами обоих знаков, такие, как заряд-динолг.ное взаимодействие, образование водородных связей, комплексов разного типа — все то, что обобщенно обо. шачают термином сольватация , приводят к значительному экранированию центров заряда молекулами растворителя и одновременно — к дальнейшей делокализации заряда, распределению его между ионом и сольватной оболочкой. [c.75]

Эффект экранирования (см. также разд. 1.5.1) состоит в уменьшении воздействия на электрон положительного заряда ядра из-за наличия между рассматриваемым электроном и ядром других электронов. Этот э( ект может быть количественно учтен введением постоянной экранирования. Представление об экранировании - это формальный способ учета взаимного оттал- [c.45]

Пользуясь этими основными представлениями, можно оценить постоянную экранирования для отдельных электронов, являющуюся мерой того, в какой степени электроны атома способны экрани ровать ядро от данного электрона. [c.117]

Метод расчета постоянной экранирования состоит в следующем. Все электрс ны делят на группы Is 2sp 3sp 3a 4sp Ad 4/ 5sp и т. д. Каждому электро ну одной группы приписывают определенную долю постоянной экранирова ния, причем нужно принять во внимание следующее [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология