Релаксационный характер процесса стеклования

РЕЛАКСАЦИОННЫЙ ХАРАКТЕР ПРОЦЕССА СТЕКЛОВАНИЯ [c.189]

РЕЛАКСАЦИОННЫЙ ХАРАКТЕР ПРОЦЕССА СТЕКЛОвАНИЯ [c.189]

Из изложенного выше следует, что температуру стеклования можно определять по из.менению различных физических свойств полимера в зависимости от температуры. При этом, принимая во внимание релаксационный характер процесса стеклования, необ.ходимо учитывать временной фактор (скорость нагревания или охлаждения, время действия силы и т. д.). При достаточно [c.183]

Но в области те.мператур, близких к Гс, равновесное значение объема достигается очень медленно. Это подробно было изучено Ковачем [3], данные которого представлены на рис. 6.1 в виде временной зависимости разности между объемом полимера в данный момент времени 1 и равновесным объемом при этой же температуре У ,. Из рисунка видно, что с повышением температуры полимер быстрее приближается к равновесному состоянию. Сдвигая кривые по оси времени, их можно совместить. Это свидетельствует об эквивалентности влияния температуры и времени на достижение равновесия, что является важным признаком релаксационного процесса (см. глава 5). Релаксационный характер процесса стеклования связан с медленной перегруппировкой цепей и надмолекулярных структур вблизи Тс. Волькенштейн и сотр. [4] показали кооперативный характер процессов, происходящих при стекловании, т. е. свойство любой части системы зависит от ее соседей. [c.158]

Из изложенного выше следует, что температуру стеклования можно определять по температурным зависимостям различных физических свойств полимера. При этом, принимая во внимание релаксационный характер процесса стеклования, необходимо учитывать временной фактор (скорость нагревания или охлаждения, продолжительность действия силы и т. д.). При достаточно медленном охлаждении или достаточно большом времени действия напряжения значения температур стеклования одного и того же полимера, полученные разными методами, обычно совпадают. Так, излом на кривых изменения удельного объема с температурой происходит в той же области температур, что и резкое увеличение модуля. Это свидетельствует о сходстве процессов молекулярных перегруппировок, происходящих при охлаждении и при высокоэластической деформации. Однако при этом наблюдается и некоторое различие, в связи с чем возникли понятия структурного и механического стеклования [c.167]

Подробно релаксационный характер процесса стеклования полимеров был изучен Ковачем На рис. 7/ приведены полученные им зависимости разности между объемом полимера и равновесным объемом при этой же температуре Ух. от времеии. Из рисунка видно, что с повышением температуры полимер быстрее [Гриближается к равновесному состоянию. Сдвигая кривые по оси времени, их можно совместить. Это означает эквивалентность вли-я [ия температуры и времеии на достижение равновесия, что является важным признаком релаксационного процесса (глава VII). Релаксационный характер процесса стеклования связан с медленностью перегруппировок цепей и надмолекулярных структур вблизи Тс- [c.191]

Из формулы (3.54) следует, что т уменьшается при повышении температуры Т. Следовательно, при измерении каких-либо физических свойств полимеров, зависящих от частоты воздействия, на высоких частотах параметры, характеризующие эти свойства, примут значения, которые типичны для Tg при более высоких температурах. 3 этом, собственно, и заключается механическое стеклование. Зависимость температуры етеклования от частоты, на которой проводятся измерения (или от скорости изменения температуры), а также возрастание Tg при увеличении частоты (или скорости нагрева) несомненно указывает на кинетический, релаксационный характер процесса стеклования. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология