Растворы полимеров температура кипения, повышени

Акриловыми смолами, или акрилатами (точнее, полиакрилатами), называют полимеры акриловой кислоты и ее производных. Они представляют собой прозрачные бесцветные вещества, обладающие исключительной светостойкостью. Наиболее широкое применение получили полимеры метилового эфира метакриловой кислоты, полимеры нитрила акриловой кислоты и сополимеры на их основе. Метиловый эфир метакриловой кислоты, или метилметакрилат, является исходным продуктом для получения полиметилметакрилата. Полимер обладает хорошей механической прочностью, большой химической стойкостью и стоек к воздействию воды. Метилметакрилат — прозрачная бесцветная жидкость с характерным эфирным запахом, температура плавления —48° С, температура кипения 100,3° С, плотность 0,9490 г см . Он хорошо смешивается с эфиром и спиртом и хорошо растворяется в других органических растворителях. Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты и других акрилатов производится под воздействием тепла в присутствии перекисных инициаторов. Наибольшее распространение получил блочный метод полимеризации, однако применяют также и эмульсионный метод. Блочный метод полимеризации применяют для получения так называемых органических стекол в виде листов и блоков. Сущность его заключается в смешивании мономера с инициатором и заливке смеси в формы. Иногда к смеси мономера и инициатора добавляют пластификаторы, например фосфаты или фталаты Для заливки обычно используют стеклянные формы, составлен ные из двух листов зеркальных силикатных стекол, между края ми которых расположены прокладки из резины или пластмассы Расстояние между стеклами равно толщине получаемого блока Форму оклеивают с краев бумагой. Полимеризация смеси в фор ме происходит при повышенной температуре (от 45—50° в начале, до 100° С в конце процесса). Для этого формы помещают в термостат, в котором температура повышается по заданному режиму. Процесс полимеризации также может протекать в две [c.317]

Повышение температуры кипения растворов полимеров обычно измеряют при помощи чувствительной многоспайной термопары (или термисторов) и регистрируют в единицах показаний гальванометра. Отклонение гальванометра (Ак) пропорционально изменению температуры [c.32]

Следует отметить, что принципиально среднечисловые молекулярные веса получаются при измерении с помощью любого термодинамического метода — по понижению температуры замерзания растворителя (криоскопический метод), по повышению температуры кипения растворителя (эбулиоскопический метод), по давлению пара растворителя над раствором, по равновесному распределению макромолекул в силовом поле (седиментационное равновесие) и др. Однако каждый из этих методов имеет свои специфические источники ошибок при измерениях, и поэтому результаты не всегда сходятся. Так, например, ничтожно малое количество низкомолекулярной примеси может вызвать весьма заметное понижение среднего значения молекулярного веса при криоскопическом измерении и мало влияет на результаты, полученные осмометрическим методом. Эти расхождения связаны с экспериментальными трудностями очистки полимеров, получения идеальных полупроницаемых мембран и т. п. [c.282]

При выборе рабочей температуры основное внимание следует обращать на точки кипения растворителей и осадителей, т. е. в процессе проведения эксперимента не должно происходить испарения ни одного из компонентов смеси. С другой стороны, температура не должна быть слишком низкой, с тем чтобы не затруднять установление равновесия в системе. Если образуется кристаллический осадок при комнатной температуре или сразу после образования осадок начинает кристаллизоваться (старение), то совершенно необходимо работать при повышенной температуре. Иначе возможность фракционирования в значительной степени будет нарушена. Лишь в исключительных случаях можно работать при температуре ниже комнатной, поскольку при работе в таких условиях на турбидиметре обычной конструкции могут возникнуть осложняющие явления, например конденсирование влаги на оптической системе. Существует ряд полимеров, для которых удается подобрать соответствующую систему растворитель — осадитель только при повышенной температуре. В частности, полиолефины растворяются при температурах, достигающих 150°. [c.174]

Основные методы измерения среднечислового молекулярного веса Ми используют хорошо известные свойства разбавленных растворов. Осмотическое давление, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания (т. е. коллигативные свойства растворов) пропорциональны числу молекул растворенного вещества в данном растворе и могут быть применены для определения М . За исключением особых условий, которые будут рассмотрены ниже, растворы полимеров применяемых концентраций не подчиняются термодинамическим законам идеальных растворов поэтому результаты измерений необходимо экстраполировать на бесконечное разбавление. Осмометрия (гл. 3) в течение ряда лет была излюбленным методом определения молекулярного веса полимеров, так как остальные два коллигативных свойства мало чувствительны к различиям молекулярных весов полимера, если последние превышают 20 ООО. Главная проблема при осмометрических [c.14]

Исследование должно быть начато с разделения композиции на составные части с тем, чтобы потом подвергнуть анализу выделенные компоненты. Если клеевая композиция представляет собой раствор полимера или смеси полимеров в каком-либо органическом растворителе или в смеси растворителей (что встречается наиболее часто), то прежде всего необходимо по возможности полно отогнать растворитель и установить концентрацию клея. Удалять растворитель нужно осторожно, чтобы избежать воздействия повышенной температуры на компоненты клея. Если растворитель имеет высокую температуру кипения, то его отгонку следует вести под вакуумом. [c.458]

Применение этого метода в полимерной химии ограничено, так как нри большом молекулярном весе полимера и соответственно малой мольной доле его в разбавленных растворах, к которым приложим закон Рауля, повышение температуры кипения раствора очень мало поэтому для того чтобы определить молекулярный вес полимера порядка 10 ООО, нужно измерять разницу температур с точностью 0,0001° и выше [7]. [c.59]

Закон Рауля справедлив только для разбавленных растворов а термодинамические свойства растворов полимеров значительно отличаются от свойств истинно разбавленных, поэтому величина повышения температуры кипения определяется для нескольких концентраций растворов и экстраполируется на бесконечное разбавление. Молекулярный вес определяется из следующего уравнения [c.60]

Сложную смесь органических соединений, содержащуюся в водном растворе, разделяют ректификацией. Первой стадией разделения является отгонка легких фракций вместе с акролеином. При этом возможно образование полимеров, которое можно устранить удалением кислорода из водного раствора перед дистилляцией (нагревание раствора до 100 °С в течение 3 мин при pH 6—7). Дистилляция обескислороженного раствора производится в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона. Отгоняемый акролеин-сырец содержит 80—90 масс.% акролеина, 3— 10% ацетальдегида, 2,4—6% воды, 0,5—3% пропионового альдегида, 2—5% ацетона и 1—2% высококипящих продуктов. Разделение этой смеси обычной ректификацией затруднено из-за образования азеотропной смеси акролеина и воды (2,7 масс.% воды при атмосферном давлении), а также вследствие близких температур кипения пропионового альдегида (49°С) и акролеина (52,5 °С). Поэтому для разделения применяется экстрактивная дистилляция (см. стр. 161) (экстрагент — вода) при температуре внизу колонны ниже 20 °С, что обеспечивается созданием вакуума или повышенного давления. Далее в отпарной колонне отгоняется 99,4%-ный акролеин (0,4% воды и 0,2% пропионового альдегида) с выходом более 99%. [c.316]

Процесс получения меламиновой смолы, как уже говорилось, протекает в несколько стадий, на каждой из которых происходят определенные изменения физико-химических свойств конденсата. Раствор меламина в формалине можно произвольно разбавить водой, но при охлаждении его осаждаются кристаллические метилолмочевины или непрореагировавший меламин. В процессе конденсации при повышенной температуре осадок перестает выделяться при охлаждении пробы, и при разбавлении ее холодной водой смола остается прозрачной и не растворяется даже в этаноле. В растворе находится смесь полимеров меламина, образующих гидрофильную меламиновую смолу с низкой степенью поликонденсации. На третьей стадии конденсации в смоле появляется гидрофобная фракция, которая осаждается при разбавлении водой. Количество гидрофобной фракции постепенно увеличивается, и для осаждения ее необходимо все меньшее количество воды. Смола становится растворимой в спирте. Наконец наступает момент, когда для осаждения на холоду гидрофобной смолы становится достаточно воды, содержащейся в формалине смола после охлаждения разделяется на два слоя нижний — содержащий большее количество смолы и определенное количество воды, и верхний — состоящий главным образом из воды и растворенных в ней сконденсированных метилольных соединений. Если продолжать нагревание, то температура расслоения смолы повышается, достигая в конце концов температуры реакции конденсации (например, температуры кипения). Смола становится мутной и расслаивается при температуре кипения с этого момента реакция протекает в двух фазах водной и смоляной. При дальнейшем нагревании смоляной фазы происходит необратимый процесс желатинизации и отверждения. Получается твердый продукт, бесцветный и неплавкий. Смолы, используемые для производства пресс-материалов имеют среднюю степень поликонденсации 2,5—3,2. [c.77]

Практически среднечисловой молекулярный вес вычисляют делением веса образца на число молекул в нем. Среднечисловой молекулярный вес находят определением осмотического давления, по повышению температуры кипения и понижению температуры замерзания разбавленных растворов полимеров, а также определением числа концевых групп. [c.280]

Имеется два типа методов определения молекулярных весов полимеров, которые дают среднечисловой и средневесовой молекулярные веса. К первому типу относятся методы определении молекулярного веса по повышению температуры кипения, понижению давления пара, понижению температуры плавления или по величине осмотического давления эти методы измеряют число молекул в растворе. Для полимерной смеси, показанной [c.316]

Вероятно, в некоторых случаях такой эффект может быть достигнут путем повышения температуры, при которой возрастает гибкость макромолекул. Следует, однако, считаться с тем, что температура кипения обычных растворителей и осадителей не очень высока, и поэтому надлежит искать выход в эффективном выборе добавок к растворителю. В частности, своеобразная аморфизация осажденного полимера, т. е. переход от мезофазного распада раствора к распаду на аморфные фазы, оказалась возможной для ПБА при введении в раствор больших количеств хлористого лития [43]. При этом осуществляется дробное осаждение полимера, т. е. [c.99]

Выбор дисперсионной среды. При получении органозолей, пригодных для формования волокна по коллоидному способу, выбор дисперсионной органической среды определяется главным образом степенью растворимости данного полимера в той или иной органической жидкости. Пригодными являются лишь те органические жидкости, которые при комнатной температуре не оказывают заметного растворяющего действия на полимер, но вызывают его набухание или растворение при повышенных температурах -что способствует коалесценции частиц полимера в волокне в процессе его формования или при последующих обработках. Кроме того, органическая жидкость должна быть бесцветна и иметь температуру кипения 130—250 °С. Иногда в качестве дисперсионной среды могут использоваться жидкости, в которых полимер хорошо растворяется. В этом случае снижают активность растворителя при комнатной температуре добавлением к нему таких разбавителей, как толуол, ксилол, мезитилен и др. . [c.20]

Молекулярный вес. Обычные методы определения молекулярного веса, базирующиеся на коллигативных свойствах, таких, как понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения, имеют лишь очень небольшое значение в области высокомолекулярных соединений. Недостаток таких методов, в которых подсчитывается число молей растворенного вещества в разбавленном растворе, связан с относительно малым числом молекул в типичном образце полимера. Нанример, 1 г полимера с молекулярным весом 100 000 понизил бы точку замерзания 100 г бензола только на 5,12-10 градуса. Такое малое изменение на деле невозможно измерить с какой-либо точностью. Единственное коллигативное свойство, которое оказалось полезным — это осмотическое давление. Если раствор полимера отделен от чистого растворителя мембраной, проницаемой лишь для молекул растворителя, то последние проходят через мембрану туда и обратно. Однако скорость диффузии из чистого растворителя больше, чем из раствора (его упругость пара несколько ниже). Как следствие, по ту сторону мембраны, где находится раствор, возникает гидростатический напор, который при достижении равновесия компенсирует разницу в давлении пара растворителя но обе стороны мембраны. Точное измерение высоты осмотического давления представляет собой чувствительный метод определения малых изменений давлений пара, зависящих от разбавления растворителя относительно малым числом молекул растворенного вещества. Точная осмометрия широко использовалась как стандарт для калибровки других методов определения молекулярного веса. [c.594]

Температура и количество подаваемого воздуха должны точно соответствовать содержанию полимера в прядильном растворе и температуре кипения растворителя. Чрезмерное повышение температуры воздуха приводит к слишком быстрому испарению растворителя и образованию на поверхности струйки малоэластичной пленки. Это мешает свободному вытягиванию струйки, снижает фильерную вытяжку и приводит к обрыву волокон в шахте. [c.207]

Молекулярный вес в этом случае определяют по осмотическому давлению, по понижению температуры замерзаниа раствора (криоскопический метод) и по повышению температуры кипения раствора полимеров (эбулиоскопический метод). [c.425]

Интенсифицировать теплообмен путем увеличения движущей силы (разности температур) обычно не удается, так как это приводит к местному перегреву и терморазложению жидкости. Для создания режима кипения применяют предварительный нагрев жидкостей с последующим поним ением давления и переводом ее на режим кипения. Дегазация при кипении происходит почти в адиабатических условиях с отводом теплоты за счет охлаждения раствора на 1,5—10° (остаточное давление соответствует температуре кипения раствора и несколько ниже температуры подаваемого раствора). В процессе дегазации при кипении раствора полимера образуется слой пены, которая быстро разрушается за счет разрыва пузырьков под вакуумом. Разрушение оставшейся пены происходит вследствие захлопывания пузырьков под влиянием повышения давления в слое раствора, находящегося в нижней части аппарата или на выходе из него. [c.126]

В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, оомотичеокое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещёства, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению pIpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/ро затруднено, поэтому используют кос- [c.164]

В заключение параграфа отметим, что все вышеописанные коллигативные свойства растворов связаны с количеством, т. е. числом молей растворенного вещества. Зная массу последнего и по какому-либо свойству — понижению давления пара растворителя, понижению температуры замерзания или повышению температуры кипения раствора, осмотическому давлению — его количество, можно вычислить среднюю молярную массу Кследова-тельно, и молекулярную) растворенного вещества, что довольно часто используется при изучении новых веществ, в частности полимеров. [c.253]

Латентные растворители — вещества с высокой температурой кипения, способные растворять ПВФ при повышенных температурах, но ниже температуры плавления полимера. К числу применяемых латентных растворителей относятся диметилфталат, дибутилсебацинат, диметилсульфоксид, бутиролак-тон и др. [c.78]

Так, например, в н-пентане в области нормальных температур хорошо растворимы такие полимеры, как полипропилен, полипзобутилен, натуральный каучук. Однако при повышенных температурах и давлениях (выше температуры кипения пентана при нормальном давле-нпи) наступает распад однофазных растворов этих полимеров иа две фазы. По данным Фрнмана и Роулинсона , 7" для полипропилена со средним молекулярным весом [c.62]

Для реальных растворов полидисперсных полимеров повышение температуры кипения (пли понижение температуры нлавле- [c.98]

К среднечисловым относят методы, основанные на определении числа молекул в разбавленных растворах полимеров понижение температуры замерзания раствора (криоскопия), повышение температуры кипения раствора (эбулиоскопия), определение количества концевых групп в макромолекулах, измерение осмотического давления раствора. Получаемое при этих измерениях значение среднечисловой молекулярной массы Мп представляет собой суммарную массу всех молекул в образцу полимера, отнесенную к одной среднестатистической молекуле Мп = МхМх1ИМх, где л изменяется от I до оо, а Мх — число молекул с молекулярной массой М . [c.31]

Свойства и переработка. Полиэтилен-сульфид — кристаллич. полимер белого цвета мол. масса до нескольких сотен тысяч плотность 1,33— 1,34 г см (20 С) темп-ра плавления абсолютно кристаллич. полимера 215—220 °С, темп-ра стеклования от —40 до —50 °С теплота плавления 14,07 4- 2,1 кдж моль (3,36 0,5 ккал/моль). Полиэтилен-сульфид растворяется только при повышенных темп-рах (140—175 "С) в этилентритиокарбонате, дитиолане-1,3, дитиане-1,4, а-метилнафталине, нитробензоле, диметилсульфоксиде химически стоек к действию к-т и щелочей обладает хорошими механич. свойствами, особенно при повышенных темп-рах (см. табл. 2), вследствие чего представляет интерес для пром-сти во Франции производится под названием политиоэтен. Полиэтиленсульфид люжно перерабатывать экструзией при 215—250 °С лучшие стабилизаторы — поли амины с высокой температурой кипения или их производные. [c.358]

Несколько сложнее обстоит с зависимостью времени застудневания от температуры. Обычно скорость кристаллизации зависит от температуры сложным образом в общем виде эта зависимость передается кривой с максимумом (рис. П.4). В предельном случае при повышении температуры достигается точка плавления кристаллитов Гпл- При этой температуре застудневания раствора не происходит. Кстати, студни с локальной кристаллизацией отличаются от студней химически сшитых полимеров тем, что они термообратимы, в то время как энергия диссоциации химических связей столь высока (обычно несколько десятков кДж/моль), что для их разрушения потребовалось бы нагревание системы до нескольких сот °С, т. е. выше температуры кипения любых растворителей. [c.47]

Упомянутую выше перегородку, проницаемую для растворителя, обычно называют идеальной полупроницаемой мембраной. Располагая такой мембраной или близкой к ней по свойствам, можно путем определения осмотического давления раствора установить молекулярный вес растворенного вещества. Преимущества осмометриче-ского метода перед методами измерения повышения температуры кипения или понижения температуры замерзания при определении молекулярного веса полимеров очевидны. Флори [1] сравнил вычисленные значения повышения температуры кипения (АТ /с д, понижения температуры замерзания (ДТ /С2)о и осмотического давления (П/Са)о для бензольных растворов веществ с различными молекулярными весами эти данные приведены в табл. 5. [c.100]

Термодинамическое равновесие системы полимер — растворитель отличается от классических равновесий типа низкомолекулярная жидкость — пар тем, что при повышении концентрации полимера давление насыщенных паров растворителя над раствором полимера уменьшается, а температура кипения растворителя при Р = onst повышается (рис. 3.7) [62]. [c.127]

Классические методы определения молекулярного веса, такие, как установление понижения температуры плавления или повышения температуры кипения, применимы только к полимерам с очень низкими молекулярными весами. Можно успешно применять методы, основанные на измерении осмотического давления растворов полимеров, но определение требует очень много времени. Осмометрический метод ча то применяют в качестве стандарта дл -тгроверки результатов, полученных по другим методам. [c.17]

Конечно, высокая вязкость прядильных растворов обусловливает некоторые технологическиетрудпости. Верхнее предельное значение вязкости раствора ацетилцеллюлозы практически составляет 1000—2000 пуаз (при 40°). При увеличении вязкости прядильного раствора необходимо повышать давление, под которым подается насосом вязкий раствор. Правда, при повышении температуры вязкость может быть существенно понижена, но и для повышения температуры имеется предел, определяемый температурой кипения растворителя. Попытки уменьшить вязкость другими путями, например добавлением растворителей, понижающих вязкость, в большинстве случаев приводят к снижению разрывной прочности получаемого волокна. Во многих случаях, включая и гомогенные растворы полимера, вязкость раствора может иметь гораздо большее значение, чем это соответствует степени полимеризации применяемого полимера. Такое явление наблюдал, например. Ломан 1381. Описанный им ссолевой эффект / заключается в образовании солей ди- или поливалентных положительных ионов, например ионов Са, с карбоксильными группами ацетилцеллюлозы или сернокислыми эфирами целлюлозы, в результате-чего прядильный раствор приобретает очень высокую вязкость. При добавлении кислот солеобразование прекращается и разрушаются поперечные связи, что приводит к снижению вязкости раствора до нормальной иногда вязкость можно снизить до половины от первоначальной величины без ухудшения механических свойств полученного волокна. Наоборот, свойства волокна в этом случае могут быть улучшены вследствие того, что для прядения можно применять более концентрированные растворы. Больншнство синтетических волок-нообразующих высокополимеров не имеет в свеем составе карбоксильных групп, однако явления, подобные описанному выше солевому эффекту, наблюдались и в ряде других случаев, например, в случае поливинилхлорида. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология