Электромерный эффект. эффект карбонильной группы

Совершенно ясно, что — эффект карбонильной группы способствует данной реакции, С другой стороны, если бы X был электро-фильным реагентом, то при столкновении с р-углеродным ато.мом он попытался бы вызвать электромерное смещение в противоположном направлении, [c.81]

Этот динамический эффект, обусловливающий протекание многих реакций, принято называть электромерным эффектом (Е) Электромерный эффект считают отрицательным ( —Е), если он вызывается атомом или группой атомов, способной принимать электронную пару, как, например, атом кислорода, связанный двойной связью в карбонильной группе. [c.72]

Электромерные эффекты в сопряженных системах способны распространяться по длине молекулы. Так, для а, р-ненасыщенных кетонов — -эффект карбонильной группы приводит к появлению положительного заряда у р-углеродного атома, что сообщает этому положению активность, подобную имеющейся у атома углерода карбонильной группы (в) [c.73]

Ненасыщенные группы дают отрицательный электромерный эффект. То же самое наблюдается в случае нитро-, циано- и карбонильных групп. [c.75]

МЕЗОМЕРНЫЕ И ЭЛЕКТРОМЕРНЫЕ ЭФФЕКТЫ Рассмотрим две предельные структуры карбонильной группы [c.133]

В кислотном растворе как H N, так и Н3О+ могут оказаться атакующими реагентами. Из этих двух реагентов преимущество будет на стороне НзО" , так как он должен в большей степени возбуждать электромерный эффект карбонильной группы, чем лишенная заряда H N кроме того, НдО является более сильной кислотой, а следовательно, будет легче отдавать свой протон. В щелочном растворе атака будет производиться скорее всего ионами N" или ОН вследствие их более высокой концентрации, а также некоторых других соображений, которые будут пояснены приведенными ниже расчетами. Соответственно этому, необходимо рассмотреть три возможных промежуточных процесса, [c.417]

МЕЗОМЕРИИ ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соед. с сопряженными связями, согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле является промежут. между распределениями, представленными двумя или неск. классич. ф-лами. По своему содержанию М. т. практически совпадает с резонанса теорией, одвако в отличие от последней оперирует для описания строения молекул не набором резонансных структур, а правилами электронных смещений (см. Индуктивный эффект, Мезо-мерный эффект, Электромерный эффект), позволяющими охарактеризовать внутримол. поляризацию. Напр., особенности хим. св-в и структуры формамида (повышенная кислотность группы ЫН1, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи С=0 и укорочение связи С—Ы) объясняются смещением неподеленных пар электронов азота и элшстронов кратвых связей в сторону более электроотрицательного атома О (обозначается изогнутыми стрелками) Н-. л Аналогично объясняются выравненность /1Ч- -СН=0 всех связей в молекуле бензола, повыш. ) нуклеофильность орто- и пцра-положе- [c.319]

НОГО реагента к данной молекуле. Этот эффект встречается более часто. Ме-зомерные или электромерные эффекты называют отрицательными , когда происходит принятие электронов (пример — карбонильная группа) напротив, эффекты называются положительными , если происходит отдача электронов (пример — амины). Соответствующие группы называют акцепторами или донорами электронных пар. Эти эффекты обозначают изогнутыми стрелками, расположенными над связями [c.134]

Что касается направления электромерного смещения, то здесь надо стать на статистическую точку зрения, так же как это делалось в отношении электромерии Фрая. Так, в уравнении 2 показано наиболее вероятное направление электромерного смещения в карбонильной двойной связи. Противоположное смещение, при котором углерод оттягивает электронную пару от электроотрицательного атома кислорода, гораздо менее вероятно, даже если атакующий реагент оказывает содействие такому смещению, В духе английской химической школы мы утверждаем, что карбонильная группа имеет — эффект, потому что по сравнению с ним ее эффект ничтожно мал. Далее, чтобы разобраться в другом важном вопросе, тесно связанном с первым, рассмотрим ненасыщенное карбонильное соединение, р-положение которого атакует нуклеофильный ион Х [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология