Симметрия и орбиталн

В атоме лития третий электрон находится в оболочке Ь на 25-орбиталн, которая, подобно 15-орбитали, имеет шаровую симметрию. [c.24]

Как следует из теории магнитного экранирования ядер, именно это состояние ответственно за возникновение экранирования во Р . Однако не одно оно атомные Рд.-орбиталн атомов А и В, образующие связывающую л-связь, заморожены, а находящиеся на них электроны не могут участвовать ни в каком орбитальном движении. Но под действием оператора момента ко.личества движения 1у, описывающего в рамках квантовой механики эффект направленного вдоль оси у магнитного поля (рис. 6), данное состояние приобретает ту же симметрию, что и разрыхляющее (незаполненное) а -состояние [c.15]

Если кетен рассматривать как цвиттерион К2С=С -0, то иа кумулятивном атоме углерода будут две ортогональные / -орбиталн одиа (ирниадлежащая связи С=С) занятая, и другая "вакантная" (пара смещена к кислороду). Эта вакантная орбиталь подходит к 71-орбитали алкена, вызьшая реакцию тина (712з+о)08), которая разрешена по симметрии. При этом углерод-углеродная 71-орбиталь кетена приобретает ортогональную ориентацию, необходимую для осуществления антараповерхностного взаимодействия. [c.1959]

В спектре XeF,, полоса поглои ,ония при 1840 А (/ = 0,22) была отнесена к двум синглет-синглетным переходам, разрешенным по соображениям симметрии [141. Один переход описывает переход электрона с молекулярной о-орбитали feig на разрыхляющую молекулярную орбиталь е другой переход представляет собой переход электрона с молекулярной л-орбитали a g на ту же молекулярную орбиталь е . Оба эти перехода типа Вторая интенсивная полоса (/ = 0,80) при 1325 А аналогичным образом относится к двум синглет-сииглетным переходам, разрешенным 43 соображении симметрии, причем один переход представляет возбуждение с молекулярной о-орбиталн a,g, а другой — с молекулярной л-орбитали 2g- Эти переходы также относятся к типу i/ljg-v Ец. Интенсивность запрещенного по соображениям симметрии перехода -Eg из высшей заполненной молеку- [c.49]

Ионы МПО4 и СГО42" также характеризуются сильными связывающими эффектами, при которых лиганды (ионы кислорода) действуют как доноры электронов. По сравнению с СР4, где связывание происходит главным образом на орбиталях % и 1 , имеющих а-характер, связывание в МпО 4 происходит на орбиталях е и 2 [51а]. Орбитали е являются я-связывающими, а орбитали <2 — смешанными а- и я-связывающими. Главные используемые орбитали Зй-орбиталн Мп и 2р-орбитали О. Орбитали кристаллического поля симметрии е и являются разрыхляющими аналогами связывающих орбиталей. [c.213]

Символ я (4pz), например, обозначает молекулярную групповую л-орбиталь, которая имеет ту же симметрию, что и 4 С72-орбиталь металла yi и 2i — это ру- и уО -орбиталн первого лиганда 01 — это 0-орбиталь (2s или 2рх) того же лиганда. Схема молекулярных орбиталей, полученных комбинацией орбиталей металла и лиганда, показана на рис. 10.12. Отметим прежде всего, что все связывающие орбитали заполнены и каждая содержит по два электрона. Из них eg, tiu и tzg локализованы преимущественно на атомах фтора. Кроме того, имеются несвязывающие орбитали (tig и tzu) фтора, которые также заполнены. Наиболее интересным является положение пяти 20- и е -орбиталей, на которых находятся неспаренные электроны энергия этих орбиталей повышена вследствие образования ковалентной связи разность их энергий представляет собой обычное расщепление в поле лигандов (Л). Более высоко расположенные разрыхляющие орбитали для рассмотрения несущественны. Отметим, что окончательная картина расщепления уровней (А) в основном такая же, как и в простой электростатической теории, в которой лиганды заменяются точечными отрицательными зарядами, окружающими ион металла. Симметрия, пространственное расположение и принципиальные особенности орбиталей, на которых находятся неспаренные электроны, те же самые, как и в модели кристаллического поля. [c.221]

Зная распределение амплитуды хюккелевских молекулярных тг-орби-талей бутадиена и этилена [11], легко определить их симметрию по отношению к этой плоскости. Орбитали бутадиена, начиная от нижней связывающей, имеют поочередно 5- и /1-тип, а тг- и тг -орбитали этилена имеют 5- и Л-тип соответственно. Подлежащие рассмотрению орбитали продукта — это ж- и тг -орбитали вновь образованной двойной связи циклогексена (бывшей просгой связи бутадиена), а также <7 - - и а -орбиталн дву.ч новых простых СС-связей циклогексена. Следует отметить, что, хотя т- и 7г -орбитали имеют четко выраженную симметрию (5 и А) по отношению к необходимо брать комбинацию а-орбиталей, чтобы [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология