Орбитали комбинации

Рис. 7-5. Диаграмма энергетических уровней гипотетического октаэдрического комплекса, иллюстрирующая образование молекулярных орбиталей комбинацией атомных орбиталей металла и групповых орбиталей лиганда.

Таким образом, атомные Ь-орбитали двух атомов можно комбинировать двумя различными способами для получения двух молекулярных орбиталей - одной связывающей, а другой разрыхляющей. Связывающая орбиталь концентрирует электронную плотность между ядрами разрыхляющая орбиталь концентрирует ее за пределами межъядерной области и вообще не имеет никакой электронной плотности на плоскости, проходящей точно посередине между ядрами. Обе эти молекулярные орбитали симметричны относительно вращения вокруг прямой, соединяющей ядра сказанное означает, что при вращении вокруг данной прямой ни форма электронного облака, ни знак комбинации волновых функций не изменяются. Орбитали с такой симметрией называются сигма (а)-орбиталями. Связывающую орбиталь отличают при записи от разрыхляющей орбитали тем, что последней присваивают значок . [Молекулярные орбитали различных типов обозначаются символами сигма (0), пи (и), дельта (5),... по аналогии с обозначениями атомных орбиталей 5, р, [c.517]

Кроме рассмотренных возможны и другие типы гибридизации валентных орбиталей и отвечающие им типы пространственной конфигурации молекул. Комбинация орбиталей типа одной 5-, трех р-и одной приводит к р -гибридизации. Это соответствует простран- [c.71]

Koмби aция из 25-орбиталей (как и Ь-орбиталей) соответствует образованию двух а-орбиталей типа а, и Стх. При комбинации орбиталей р-типа характер перекрывания 2рг-орбиталей существенно отличается от перекрывания 2р - и 2р,/-орбиталей. Комбинация атомных 2/ь-орбиталей, которые вытянуты вдоль оси г, дает молекулярные орбитали а, и (рис. 24), тогда как комбинация двух 2Дг-орбиталей дает молекулярные л-орбитали Пх и я (рис. 25). Если вместо атомных 2р -орбиталей скомбинировать две 2/ у-орби-тали, то получаются аналогичные молекулярные орбитали л-типа, но повернутые на 90° вокруг межъядерной оси молекулы. Поскольку энергия 2рх- и 2ру-орбиталей одинакова и они перекрываются одинаковым способом, возникающие молекулярные орбитали Лх И л, имеют одинаковую энергию и форму то же самое относится к л и л -орбиталям. [c.48]

Подобно тому как составление линейных комбинаций из атомных 5-орбиталей приводит к образованию связывающей, а также разрыхляющей молекулярных орбиталей, комбинация [c.119]

Комбинация четырех орбиталей — одной 5- и трех р-типа — приводит к 5рЗ-гибридизации, при которой четыре гибридные орбитали симметрично ориентированы в пространстве к четырем вершинам тетраэдра, т. е. под углом 109°28 (рис. 48). Тетраэдрическое [c.74]

Рис. 3.8. Схема образования тригональных гибридных sp -орбиталей комбинацией s- и р-орбиталей.

Число и порядок уровней в N0" , N0 и N0" те же, что в гомоядерных двухатомных молекулах, но уровни расположены ближе друг к другу, поскольку энергии атомных орбиталей, комбинацией которых они являются, другие. [c.157]

V y ний связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей общие Рис. 6.4. Смешивание двух атом- символы "ф+ и ijj—, но чтобы ука-ных s-орбиталей при образовании зать, какие атомные орбитали молекулярных орбиталей. участвовали в образовании молекулярных, можно пользоваться более подробными обозначениями, а именно als и o ls. Значок используется для обозначения разрыхляющих орбиталей, а а отражает тот факт, что и связывающая, и разрыхляющая орбитали симметричны относительно оси А—В. В приближении объединенного атома (см. раздел 6.2) мы отмечали эту связь по симметрии между атомными s- и молекулярными а-орбиталями комбинация s-орбиталей никогда не приводит к образованию узловой плоскости. [c.66]

Дальнейшее отличие от метода валентных связей заключается в основном постулате метода молекулярных орбиталей комбинация двух орбиталей с образованием двух новых менее локализованных орбиталей приводит к тому, что одна из новых орбиталей будет более устойчивой и другая — менее устойчивой, чем любая из исходных. Более устойчивую орбиталь называют связывающей , другую — разрыхляющей , но обе могут, если это требуется, содержать электроны (метод валентных связей не учитывает разрыхляющие орбитали). На рис. 4 приведена схема образования молекулярных орбиталей, являющихся результатом комбинации шести атомных орбиталей ( , 8, рх, ру, рг) [c.41]

Таковы две молекулярные орбитали, порожденные атомными орбиталями 18д и 15в они обладают такими же узловыми свойствами, как и 1з- и 2/7 ,-орбитали объединенного атома Не , с которыми они связаны. Зная эти узловые свойства, можно сразу найти изменение энергии при образовании молекулярных орбиталей. Комбинация из совпадающих по фазе орбиталей повышает вероятность [c.84]

Рассмотрим форму и относительную энергию двухцентровых молекулярных орбиталей, возникающих при линейной комбинации двух 15-орбиталей. Для случая двухатомных молекул с одинаковыми ядрами (гомоядерных молекул) вклад атомных орбиталей в молекулярные будет одинаковым, т. е. == Сг и Сз = с . [c.47]

В образовании орбиталей молекулы СН4 принимают участие 2s-, 2р -, 2ру и 2рг-орбитали атома углерода и ls-орби-тали четырех атомов водорода. Возможные способы перекрывания валентных орбита-лей атома углерода и четырех атомов водорода показаны на рис. 44. Комбинация [c.63]

Как показывают расчеты, 25-ор-биталь атома углерода по своей энергии резко отличается от Ь-ор-битали атома водорода. Поэтому по энергетическим условиям комбинация г.ч-орбитали атома углерода с четырьмя 15-орбиталями четырех атомов водорода к заметному пере-крыванию не приводит, а следовате- [c.64]

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Для протекания элементарного акта реакции необходимо, чтобы орбитали взаимодействующих частиц перекрывались и создавались условия для перехода электронов с занятых орбиталей на свободную, т. е. создавались условия для перераспределения электронной плотности — разрыва старых связей и образования новых. Рассмотрим механизм реакции между Hj [(ст ) (оГ ) ] и [...( 1лГ) ( Г Т]-Допустим, молекулы Н и сталкиваются, как показано на рис. 116, а, т. е. сочетание орбиталей происходит на оси z. Это отвечает следующим комбинациям орбиталей [c.199]

Сочетание занятой а -орбитали Н и свободной a -орбитали 2 приводит к нулевому перекрыванию. Следовательно, такая комбинация орбиталей к акту химического взаимодействия не приводит. Сочетание свободной а5 " -орбитали Нд и занятой ir -орби-тали 2 энергетически невыгодно (иод электроотрицательнее водорода). Таким образом, в молекулах Hj и I2 нет орбиталей, которые могли бы привести к реакции непосредственно между молекулами. [c.199]

Рис. 12-3. Молекулярные орбитали как линейные комбинации (сумма и разность) атомных орбиталей. Если обозначить волновую функцию 1 -состояния атома водорода просто как Is, соответствующая этому состоянию функция электронной плотности запишется как [Is] . Аналогично функция электронной плотности для молекулярной орбитали, полученной суммированием атомных орбиталей, записывается как [Is + Is ] , где Is и

Рис. 12-4. Комбинации двух атомных Ь-орбиталей, образующие две молекулярные орбитали (МО), а-суммирование двух атомных волновых функций (комбинация с одинаковыми знаками) с образованием молекулярной орбитали, имеющей высокую электронную плотность в пространстве между ядрами. Электроны на такой орбитали удерживают молекулу как единое целое и поэтому она называется связывающей орбиталью б-вычитание одной атомной функции

В образовании орбиталей молекулы СН4 принимают участие 25-, 2рх-, 2ру- и 2р2-орбитали атома углерода и 15-орбитали четырех атомов водорода. Возможные способы перекрывания валентных орбиталей атома углерода и четырех атомов водорода показаны на рис. 57. Комбинация 25-Орбитали углерода и 15-орбиталей четырех атомов водорода (рис. 57, а) приводит к образованию пятицентровых молекулярных а - и аР Р-орбиталей. Комбинация 2рх-, 2ру- и 2рг-орбиталей углерода и 15-орбиталей атомов водорода (рис. 57, б) соответствует образованию трех (о , а , о ) и трех оР р ((тр р, ор р) [c.99]

Простое описание строения карбонат-иона предусматривает использование гибридных хр -орбиталей для образования о-свя-зей образование л-связи объясняется схемой молекулярных орбиталей, показанной на рис. 10.2. В приближении молекулярных орбиталей комбинация четырех атомных я2р2-орбиталей (одна орбиталь углерода и по одной от каждого кислорода) приводит к образованию четырех молекулярных я-орбиталей, одной связывающей (лО, двух несвязывающих (лг и лз) и одной разрыхляющей (л ). Шесть я-электронов занимают три низших по энергии молекулярных орбитали, яь Л2 и Яз, так что эффективное образование я-связи обеспечивается двумя электронами на орбитали яь Орбиталь Я1 определяется комбинацией [c.156]

Аналогично можно представить ион [Аи(СК)2] , только ион Аи+ использует комбинацию б5бр-орбиталей. Разумеется, можно воспользоваться и теорией молекулярных орбиталей. Как и в случае рассмотренной ранее молекулы ВеСЬ, линейное расположение связей можно описать с помощью двух трехцентровых связывающих молекулярных орбиталей комбинации атомных орбиталей и соответствующая энергетическая диаграмма будут аналогичны приведенным на с. 100. [c.242]

Указанный метод расчета назъшают методом линейной комбинации атомных орбиталей и Обозначают ЛКАО—МО (линейная комбинация атомных орбиталей есть молекулярная орбиталь). При комбинации N. атомных орбиталей образуется N молекулярных орбиталей. [c.47]

Комбинация из 25-орбиталей, как и в случае атомных 15-орбиталей, соответствует образованию двух молекулярных а-орбиталей а< 2з и СТРаэР25. [c.52]

Гидрогенат-комплексь образуются за счет водородной связи [Р Н---Р1 ЮзЫС- Н--- 0N02 . Они имеют линейное строение. Их образование можно объяснить следующим образом. Орбитали иона НР,) возникают за счет линейной комбинации орбитали центрального атома ср 3 (15-орбиталь Н) и групповых орбиталей периферических атомов ф 1, Ф2 (2р -о рбиталей двух атомов Р) [c.278]

При комбинации орбиталей р-тииа характер перекрывания 2р -ор-биталей существенно отличается от перекрывания 2ру- и 2/ г-ор-биталей. Комбинация атомных 2рх-орбиталей, которые вытянуты вдоль оси X, дает молекулярные сг-орбитали и [c.52]

Комбинация орбиталей 2р — 1 3 и 2ру—приводит к обра. зованию трехцентровых орбита. [c.62]

Пространственная конфигурация молекул и комплексов. Характер ги-бридишции валентных орбиталей центрального атома и их пространственное расположение определяют пространственную конфигурацию 1юлекул и комплексных ионов. Так, при комбинации одной 5- и одной р-орбитали возникают две р-гибридные орбитали, расположенные симметрично под углом 180° (рис. 48). Отсюда и связи, образуемые с участием электронов этих орбиталей, также располагаются юд углом 180°. Например, у атома бериллия ер-гибридизация орбитллей проявляется в молекуле ВеСЬ, которая вследствие этого имеет линейную форму [c.73]

Комбинация трех орбиталей — одной 5- и двух р-типа — приводит к образованию трех 5р -гибридных орбиталей, расположенных под углом 120° (рис. 48). Под таким же углом располагаются и связи, образованные с участием электронов этих орбиталей. Например, вследствие зр -гибридизации орбиталей атома бора молекула ВС13 имеет форму треугольника [c.73]

Т ким образом, комбинация исходных четырех атомных орбиталей кислорода 11 двух орбиталей атомов водорода приводит к образованию двух связы-нающнх (aj и а ), двух несвязывающих (а и л у) и двух разрыхляющих (а Р и оР Р) люлекуляриых орбиталей (см. рис. 146). [c.313]

На рис. 212, а, 6 показаны возможные комбинации ст-типа валентных орбиталей центрального атома и отвечающие им по симмет рии сочетания орбиталей лигандов. Если совместить изображения соответствующей орбитали центрального атома и изображение орбиталей лигандов, то возникает картина их перекрывания. Как видно, на рис. 212, 5-орбиталь комплексообразователя благодаря сферической симметрии одинаково перекрывается с орбиталями каждого из шести лигандов, расположенных по осям октаэдра. Это приводит к образованию семицентровых связывающей и разрыхляющей молекулярных о -орбиталей (о/ и о р р). [c.511]

Если преобладающая часть электронного облака принадлежит двум или нескольким ядрам, это отвечает образованию двух- или миогоцентровых связей соответственно. В подобных случаях молекулярная полновая функция может быть представлена в виде линейной комбинации атомных волновых функций взаимодействующих электронов (метод линейной комбинации атомных орбиталей — МО ЛКАО). [c.57]

Основная проблема метода МО — нахождение волиопых функций, описывающих состояние электронов на молекулярных срб 1-талях. В наиболее распространенном варианте этого метода, получившем сокращенное обозначение метод МО ЛКАО (молекулярные орбитали, линейная комбинация атомных орбиталей), эта задача решается следующим образом. [c.143]

Образовавщиеся таким путем молекулярные орбитали (МО) представляют собой результат сложения или вычитания атомных орбиталей (АО), поэтому и сам метод МО часто называют методом линейной комбинации атомных орбиталей, или методом JIKAO. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология