Орбиталь вакантная разрыхляющая

С точки зрения теории МО, основной причиной, определяющей низкую стабильность нестабилизированных а-комплексов переходных металлов, является малая разница в энергиях высшей занятой -орбитали металла и разрыхляющей а -молекулярной орбитали, связывающей металл с углеродом. Поэтому при незначительном возбуждении электронов металла они переходят на а -разрыхляю-щую орбиталь и деформируют комплекс. При координации металла и электронодонорного органического лиганда возникают дативные связи, благодаря которым разность энергий d- и а -орбиталей увеличивается, а, следовательно, возрастает прочность комплекса. Такая координация снижает влияние и второй причины дестабилизации — перехода электронов с а-связывающей на вакантную -орбиталь, которая при взаимодействии с электронодонорным лигандом оказывается заполненной. [c.103]

Взаимодействие этилена и водорода, например, с никелем на его поверхности приводит к образованию взаимно ориентированного состояния более низкой энергии вследствие частичного связывания лг-электронов двойной связи и а-электронов Н-Н связи вакантными орбиталями никеля (рис 10 2) Адсорбция этилена и водорода активирует С-Ся и Н-Н связи, то есть разрыхляет их, удлиняет (см раздел 5 2 5), делает более активными Взаимная ориентация позволяет реализовать синхронный механизм реакции В отличие от этана этилен действительно экзотермично реагирует с поверхностью кристалла никеля (ДЯ 240 кДж/моль) Водород также образует комплекс с никелем (ДЯ 120 кДж/моль) Образовавшийся в результате реакции этан десорбируется, освобождая место для следующей пары Понятно, что в таком случае скорость реакции тем выше, чем больше поверхность катализатора [c.262]

Согласно теоретическим представлениям, развитым для карбонильных (нитрозильных) комплексов, взаимодействие СО с катионом металла сопровождается образованием а-связи за счет перекрывания о,, -орбитали СО (рис. 15) с вакантными -орбиталями катиона, что несколько упрочняет связь СО и повышает V СО. Кроме того, в результате перекрывания частично заполненных -орбиталей катиона металла и я -орбитали СО возможно образование я-связи, что приводит к упрочению связи СО с катионом, тогда как связь С—О разрыхляется и [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология