Молекулярные орбитали схема

Рис. 91. Схема образования молекулярных орбиталей в молекуле N2 (показаны только 2р-электроны атомов М)

Рис. 4. Образование правильного октаэдрического комплекса с точки зрения метода молекулярных орбиталей (схема).

Нарисуйте энергетическую схему образования молекулы F2 по методу молекулярных орбиталей. Сколько электронов находится на связующих и разрыхляющих орбиталях [c.380]

Рис. 1.47. Схема образования молекулярных орбиталей при перекрывании атомных s- и р-орбиталей ( + и - знаки волновой функции)

Рис. 64. Схема электронных переходов между различными типами атомных и молекулярных орбиталей

Рис. 76. Схема распределения валентных электронов по молекулярным орбиталям октаэдрического высокоспинового комплекса [СоР,] -

Мы рассмотрели представления о химической связи с позиций метода молекулярных орбиталей и метода валентных связей (схем). Пользуясь этими теориями, объяснили некоторые конкретные примеры строения молекул, рассмотрели влияние строения молекул на их свойства. Эти приближенные теории помогают ориентироваться в большом многообразии экспериментальных данных. Однако, несмотря на большие успехи в развитии учения о химической связи, теорию, способную количественно предсказать свойства огромного разнообразия веществ, еще предстоит разработать. [c.74]

Рис. 77. Схема распределения валентных электронов по молекулярным орбиталям октаэдрического низкоспинового комплекса [Со(ЫНз)б1 +

В 45 было показано, что при взаи.модействин двух одинаковых атомов вместо двух энергетически равноценных исходных атомных орбиталей образуются две молекулярные орбитали, отвечающие различным уровням энергии (рнс. 45), Если взаимодействуют три атома, причем их валентные орбитали заметно перекрываются, то возникают не две, а три молекулярные орбитали, в равной степени принадлежащие всем трем атомам (д е л о к а-лизованные орбитали) н характеризующиеся треми различными значения.ми энергии. При последовательном увеличении числа взаимодействующих атомов добавление каждого из них приводит к образованию еще одного энергетического уровня н к дальнейшей делокализации молекулярных орбиталей (т. е. к распространению их на большее число атомов) общее число энергетических уровней будет при этом равно числу взаимодействующих атомов. Схема подобного проиесса представлена на рис. 135. [c.531]

Кл.м. В рамках приведенной схемы это можно объяснить некоторым сдвигом образующих связь электронных пар к атому кислорода. Ниже дано более точное, описание строения молекулы СО по методу молекулярных орбиталей также приводящее к выводу, что связь в этой молекуле тройная. [c.96]

Поучительно сопоставить энергии наблюдаемых й—с -перехо-дов с уровнями энергии при описании комплексов в методе молекулярных орбиталей. Схема для октаэдрических комплексов, [c.192]

Часто из исследования видимых и ультрафиолетовых спектров можно получить информацию об энергетических уровнях в молекулах (т. е. об энергиях молекулярных орбиталей). Схема энергетических уровней молекулы показана на рис. 6.18. Рассмотрим типы электронных переходов и определяемые ими спектры [c.214]

Классификацию МО осуществляют различными способами, но главные — классификации по энергии и по симметрии МО. Выше мы видели, что получаемые в результате решения уравнения Шредингера энергии молекулярных орбиталей отличаются от энергий АО. На некоторых из МО нахождение электрона будет энергетически более выгодным, чем его движение, описываемое исходной АО (см. схему 4.1). [c.110]

В молекулах органических соединений о-связи атома углерода обычно описываются в рамках метода ВС с помощью гибридных орбиталей, перечень которых приведен в табл. 25. я-Связи рассматривают с помощью молекулярных орбиталей. Схемы энергетических уровней относятся только к энергиям я-МО. Такой подход оправдан тем, что о-связывающие орбитали обычно значительно устойчивее я-связывающих орбиталей. Электроны на я-молекулярных орбиталях химически и спектроскопически значительно более активны. [c.169]

Так как валентный штрих в методе локализованных пар сопоставляется с локализованной парой электронов, то приведенным двум формулам Кекуле соответствуют по меньшей мере два разных распределения электронной плотности. Но для молекулы в стационарном состоянии существует одно-единственное распределение. Поэтому в методе валентных связей реальное распределение электронной плотности молекулы бензола надо представить как наложение по меньшей мере двух распределений локализованных пар, а для более точной картины—пяти распределений. Это значительно усложняет метод, не облегчая восприятия реальности. Для более сложных молекул число используемых при их описании валентных схем стремительно возрастает. Метод полностью утрачивает преимущества наглядности, а в расчете молекулярных свойств становится менее удобным, чем метод молекулярных орбиталей. [c.58]

На рис. 7 представлены схемы атомных и молекулярных орбиталей м заселенность их электронами (атомные 15-орбитали и молекулярные и орбитали для простоты не приведены). Разрыхляющая молекулярная орбиталь остается незаполненной, а в двух разрыхляющих молекулярных орбиталях и по правилу [c.32]

Штриховой линией и пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома — мостиковый атом водорода и оба атома бора. Такая орбиталь образуется вследствие перекрывания 1з-орбитали атома водорода с ер -гибридными орбиталями двух атомов бора (см. рис. 15.1). Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронными связями. Таким образом, из двенадцати в ентных электронов, [c.397]

Остановимся на схеме заполнения электронами молекулярных орбиталей кислорода (рис. А.40). Мы видим, что оба электрона на орбитали 2pяg в соответствии с правилом Хунда имеют параллельные спины. Это является причиной парамагнетизма кислорода (магнитные свойства веществ см. в разд. 6.5.3), который с трудом поддается объяснению с помощью других теорий строения. Парамагнетизм N0 также легко понять, если рассмотреть заполнение его молекулярных орбиталей электронами. Естественно, для молекулы, составленной из разных атомов, атомные волновые функции вступают в линейную комбинацию с различным весом . Весовые коэффициенты С1 и сг в линейной комбинации [c.98]

Схема образующихся молекулярных орбиталей показана на рис. 20.1. [c.494]

Образование молекулярных орбиталей из атомных выражают обычно энергетической схемой, на которой квадратом или кружком обозначают орбиталь вместо квадрата или кружка энергетические уровни обозначают также линиями, пересеченными стрелками, [c.114]

Нужно отметить, что приведенная схема образования химической связи в молекуле СО является лишь первым приближением. Переход одной электронной пары атома кислорода с удерживанием ее также атомом углерода должен был бы сделать молекулу сильно полярной. Однако дипольный момент СО очень мал, он равен 0,36 10 Кл -м. В рамках приведенной схемы это можно объяснить некоторым сдвигом образующих связь электронных пар к атому кислорода. В следующем разделе дано более точное объяснение строения молекулы СО по методу молекулярных орбиталей, также приводящее к выводу, что связь в этой молекуле тройная. [c.103]

Рис. 27. Схема образования молекулярных орбиталей нз уо-атомных орбиталей

Одна связывающая я-МО локализована между атомами 2 и 3, другая молекулярная орбиталь является делокализованной трехцентровой и связывает все три атома N. Строение HN] можно также представить наложением валентных схем (резонанс структур) [c.404]

Вычислительные трудности в методе молекулярных орбиталей значительно меньше, чем в методе валентных связей. Если при рассмотрении нелокализованных п-связей методом МО степень получаемого алгебраического уравнения равна числу атомов в молекуле, то в методе валентных связей она равна числу использованных валентных схем. Мы видели (см. стр. Г77), что число валентных схем даже для не очень сложных молекул бывает велико. [c.200]

Как метод молекулярных орбиталей объясняет парамагнитные свойства молекулы кислорода Нарисуйте энергетическую схему образования молекулы Oj по методу молекулярных орбиталей. [c.380]

Полные корреляционные диаграммы достаточно сложны, поэтому на практике для характеристики образования молекулярных орбиталей из атомных пользуются упрощенными схемами. [c.96]

На рис. 24 приведены схемы образования молекулярных орбиталей из атомных. [c.97]

Первый период. Элементы этого периода характеризуются 1з-А0. В соответствии с приведенной ранее схемой (рис. 24) две 15-Л0 образуют две молекулярные - ст-МО—ag и ст . Заполняя их в соответствии с указанными принципами, можно получить электронные конфигурации молекулярных орбиталей, которые приведены в табл. 12. (Там же приведены энергии диссоциации молекулярных частиц.) [c.98]

Схема молекулярных орбиталей. Схему МО представляют в виде диаграммы, у которой вертикальная ось соответствует энергии орбиталей е, (чем выше расположена орбиталь, тем менее она выгодна энергетически), а каждая орбиталь изображается гори-.тонтальной чертой. Для анализа химической связи обычно достаточно рассматривать валентную группу МО, т. е. высшие по энергии занятые орбитали и наинизшие по энергии свободные. [c.70]

Рис. 62. Схема электронных переходов между различными типами атомных и молекулярных орбиталей а — заполненные в основном систоянни орбитали б —вакантные орбитали

I ис. 214. Схема распределения валентных электронов по молекулярным орбиталям октаэдрического высокоспинового комплекса СоРв1 7 ( ) октаэдрического низкоспинового комплекса [ o(NHз)в] 6) [c.512]

Электронное строение многоатомных молекул может быть объяснено образованием локализованных молекулярных орбиталей между каждой парой соседних атомов в молекуле. Для объяснения связи между центральным атомом молекулы (например, углерод в СН4) и присоединёнными к нему периферийными атомами (четыре атома водорода в СН4) часто используют гибридные орбитали, из которых затем строят локализованные орбитали. Если к центральному атому присоединены четыре периферийных атома, для образования локализованных связывающих орбиталей используются четыре эквивалентных sp -гибрида (тетраэдрические гибридные орбитали) при наличии трех периферийных атомов центральный атом использует для образования связей с ними три своих эквивалентных sp -гибрида (плоские тригональные гибридные орбитали) при двух периферийных атомах центральный атом использует два эквивалентных sp-ги-брида (линейные гибридные орбитали). Например, каждую связь С—Н в молекуле СН4 можно представить как электронную пару на локализованной связывающей молекулярной орбитали, образованной sp -гибрида-ми атома углерода и ls-орбиталями атомов водорода [схема связи (sp -I-+ Is)]. [c.595]

Затем, в послевоенные годы его начал вытеснять мегоЗ молекулярных орбиталей (МО), о котором речь пойдет ниже. После периода абсолютного господства в квантовой химии теории МО, у исследователей, примерно с 1960 г., наблюдается все более возрастающий интерес к методу ВС По словам Р. Мак-Вини, сказанным им в 1969 г., Метод ВС как метод построения достаточно хороших молекулярных электронных волновых функций сильно дискредитировали за последние 20 лет, и теперь его обычно рассматривают просто как полуэмпирическую схему... Вместе с тем, следует подчеркнуть, что на его основе можно развить математически совершенно строгую теорию, которая с успехом может использоваться для проведения неэмпирических расчетов. Метод валентных связей заслуживает большего внимания, чем обычно ему уделяют . [c.170]

Переход от уравнений Хартри — Фока к матричным уравнениям Рутана вносит в заданной системе базисных функций. определенные численные ошибки. Для атомов значения этих ошибок известны, так как атомные расчеты могут быть вьшолнены методом численного интегрирования (хартри-фоковский предел точности) и по схеме Рутана. Для молекул хартри-фоковский предел устанавливается несколько умозрительно. Тем не менее разработанные в последние годы методы численного интегрирования уравнений Хартри - Фока для двухатомных молекул позволяют для этих систем устранить эффект конечности базиса. Молекулярная орбиталь записьшается в сфероидальных координатах в виде [c.241]

Делокализошнные оязи гораздо проще объясняет метод молекулярных орбиталей (см. ниже) без использования представлений о наложении различных валентных схем. [c.102]

Разумеется, метод наложения валентных схем, использующий различные варианты представления волновой функции электронов в молекуле, например, для СвНв — менее точный (1П.66) и более точный (111.67), является лишь математическим приемом. Истинное распределение электронной плотности в молекуле, находящейся в данном энергетическом состоянии, вполне определенное и единственное, никаких изменений в нем не происходит. Поэтому неправильно было бы считать, что бензол содержит смесь молекул, находящихся в пяти различных состояниях, или что структура молекул, определяющая свойства этого соединения, является наложением (резонансом) пяти реально существующих структур. Наложение валентных схем нельзя считать физическим явлением. Это способ квантовомеханического рассмотрения состояния электронов, движение которых не локализовано около определенной пары атомов. Данный прием используется только в методе валентных связей и не фигурирует в другой квантовохимической теории — методе молекулярных орбиталей, хоторыи мы рассмотрим в дальнейшем. [c.177]

На рис. 93 представлена схема уровней энергии в частицах, имеющих формулу СдНб. В нейтральном радикале СзН 5 на хюккелевских молекулярных орбиталях располагаются три электрона — два занимают связывающую орбиталь и один—несвязывающую. [c.199]

В подобных случаях, когда соединение огшсывается двумя или большим числом равноценных структурных формул, унитарное преобразование Леннард-Джонса многоцентрювых МО к локализованным МО невоз--можно. В связи с этим такие системы, как аллил и другие нечетные полиены, не удается описать методом локализованных молекулярных орбиталей. На рис. 92 представлена схема перекрьшания-орбиталей атомов [c.219]

Характерная особенностть этих схем состоит в том, что число молекулярных орбиталей равно числу атомных, причем имеется определенное соответствие между ними. При построении МО из АО следует учитывать их симметрию, прежде всего свойства четности или нечетности относительно центра симметрии, что указывается [c.97]

Схема образования молекулярных орбиталей для двухатом- ных гомоядерных молекулярных частиц Аг приведена на рис. 25. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология