Развитие простой электростатической теории

К сожалению, реальное развитие теории растворов сильных электролитов, особенно водных, не пошло по пути преимущественного использования указанного простого подхода. Вместо этого в теории растворов электролитов получили широкое распространение взгляды, основанные на предельном законе Дебая — Хюккеля, использующем функции распределения ионов с учетом электростатического потенциала. Указанная теория подробно изложена в ряде источников [10, 11, 126, 128] и здесь нет необходимости останавливаться на ней подробней, тем более, что ниже мы этими представлениями пользоваться не будем. Отметим лишь основные положения этой теории, поскольку дальнейший наш подход будет основан на решительном отказе от них [c.91]

И ИХ свойств. Развитие представлений о химической связи в комплексных соединениях переходных металлов прошло четыре стадии. Оно началось с простейшей электростатической теории, которую сменила теория валентных связей, или локализованных молекулярных орбиталей в дальнейшем появилась теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов, или делокализованных молекулярных орбиталей. Каждая из этих теорий стала развитием предьщушей. Их последовательное рассмотрение является хорошим способом проследить за развитием представлений о химической связи и дает возможность показать, что одни и те же физические факты можно объяснить в рамках различных и на первый взгляд противоположных предположений. [c.223]

Открытие электролиза позволило легко проводить такие окислительно-восстановительные процессы, которые обычными химическими способами осуществить чрезвычайно трудно. В 1807—1808 гг. Г. Дэви, пропуская электрический ток через кусок едкой щелочи, слегка смоченной водой, обнаружил около отрицательного электрода шарик металла, обладавшего неизвестными ранее свойствами. Так были открыты сначала щелочные, а затем щелочноземельные металлы. Одновременно это же открытие было сделано С. П. Власовым. Исследования Г. Дэви имели большое значение для развития химических представлений о простых и сложных телах (так, до получения щелочных металлов в свободном состоянии едкие щелочи считались простыми веществами). На основании исследований электролиза И. Берцелиус выдвинул электростатическую теорию химического сродства, впоследствии отвергнутую. [c.14]

П. Власовым. Исследования Г. Дэви имели большое значение для развития химических представлений о простых и сложных телах (так, до получения щелочных металлов в свободном состоянии едкие щелочи считались простыми веществами). На основании исследований электролиза И. Берцелиус выдвинул электростатическую теорию химического сродства, впоследствии отвергнутую. [c.10]

На первых порах своего развития органическая химия, естественно, использовала установленные к тому времени обобщения в области неорганической химии, в которой к началу тридцатых годов была в основном закончена систематика соединений. По дуалистической электрохимической теории Берцелиуса, получившей в те годы широкое признание, все неорганические соединения рассматривались как бинарные соединения, состоящие из двух частей, имеющих противоположный электрохимический характер и удерживаемых в молекуле вследствие электростатического притяжения. Так, например, считали, что состоит из К2О+ и 50з каждая из этих составных частей, в свою очередь, может быть разложена на две еще более простые части—положительно заряженный калий и отрицательно заряженный кислород—и, соответственно, серу и кислород. Дуалистические представления пытались перенести и на органические соединения. [c.16]

Следующей ступенью в развитии электростатического подхода была теория кристаллического поля. По этой теории комплексы металлов трактуют как системы с чисто электростатическим взаимодействием между центральным атомом и окружающими его лигандами. Однако в отличие от простой электростатической модели теория кристаллического поля использует понятия орбиталей и электронов. В первом приближении орбитали центрального иона рассматривают отдельно от орбиталей лиганда. Особым образом теория рассматривает влияние разнообразных электростатических. [c.247]

Следующей ступенью в развитии электростатического подхода была теория кристаллического поля. По этой теории комплексы металлов трактуют как системы с чисто электростатическим взаимодействием между центральным атомом и окружающими его лигандами. Однако в отличие от простой электростатической модели теория кристаллического поля использует понятия орби- [c.256]

Классическая теория, развитая на базе работ Борна [629] и Кирквуда [630], решает эту проблему достаточно просто, исходя из чисто электростатической модели взаимодействия между растворенным веществом и растворителем (см. например [80]). [c.281]

Классическая теория строения вместе с дополняющей ее стереохимией дала нам метод установления геометрических отношений между атомами в молекуле. При этом она позволила систематизировать огромный материал химии, т.е. явилась, таким образом, необходимым этапом в развитии этой науки. Впоследствии электронная теория количественно и точно доказала электростатическую природу электровалентной связи. Но гипотеза, выдвинутая этой теорией в отношении ковалентной связи, осуществляемой двумя электронами (хотя впоследствии и оказалась верной), слишком схематична и проста для количественной трактовки. Со временем выяснилось, что ковалентная связь является взаимодействием атомов при помощи электронов, единственным в своем роде без аналогий в классической макроскопической физике. Заслуга открытия пути количественного познания физического смысла явления ковалентности принадлежит квантовой механике. [c.56]

Современная количественная теория коагулирующего действия электролитов развита Б. В. Дерягиным при участии Л. Д. Ландау (в 1935—1941 гг.) и позже, независимо, в работах голландских физи-кохимиков Фервея и Овербека. Теория ДЛФО основана на сопоставлении межмолекулярных взаимодействий частиц дисперсной фазы в дисперсионной среде, электростатического взаимодействия диффузных ионных слоев и (в простейшем варианте теории качественно) теплового броуновского движения частиц дисперсной фазы. Эта теория обобщила и развила на строгой количественной основе представления о так называемой электростатической устойчивости золей, использованные в работах Мюллера, Рабиновича, Каргина. [c.297]

Развита также количественная сторона теории эффектов поля. В предыдущем разде те был рассмотрен метод вычисления дипольных моментов карбонильной группы, и нижний график на рис. 32 иллюстрирует полученное соотношение между частотами ее колебаний и дипольными моментами связи для соединений, у которых действуют только индукционные эффекты вдоль связей. Если провести аналогичное рассмотрение для трифторметилкарбонильных соединений, то получается график, приведенный на верхней части рис. 32, причем смещение прямой от исходного положения связано с наложением эффектов поля, которые не были приняты во внимание при этих вычислениях. Это смещение, составляющее примерно 0,2 дебая, является, таким образом, мерой изменения дипольного момента связи С = О под влиянием эффекта поля группы СРз. Имеется возможность провести отдельный расчет вероятной величины этого эффекта поля, рассматривая атомы фтора и кислорода как точечные заряды, используя значения дипольных моментов, вычисленные отдельно для связей С — Р и С = О, и выбирая разумные значения для продольной поляризуемости связи. Такой расчет дает величину 0,19 дебая для данного рассматриваемого ряда соединений. Столь прекрасное совпадение результатов почти наверняка носит случайный характер, так как при расчете делается множество приближений, однако полученный результат свидетельствует о том, что наблюдаемые эффекты поля по порядку величины совпадают с теми, которые могут быть предсказаны в соответствии с теорией простых электростатических взаимодействий. [c.569]

Теорию молекулярных орбиталей следует признать наиболее перспективной из всех теорий образования комплексных соедийений. Ее можно назвать универсальной в том смысле, что возможности применения этой теории не ограничиваются ионностью или ковалентностью связей. Конечно, широкому применению этой теории в известной мере препятствует сложность математического аппарата и трудности, связанные с наглядностью изображения ее результатов. Первая причина — сложность математического аппарата — постепенно устраняется в связи с бурным развитием вычислительной техники. Трудности в наглядном изображении результатов все же имеют место. Поэтому в более простых случаях для выяснения качественной стороны вопроса довольно часто еще пользуются даже электростатической теорией. [c.119]

МВС, являющийся развитием идей о парноэлектронной связи, широко использовался в 30—40-х годах. В последующее десятилетие он уступил место ТКП, которая представляет собой возрождение электростатических представлений на квантовомеханической основе. Усовершенствованная модель ТКП, учитывающая наличие в комплексах определенной доли ковалентной составляющей, известна под названием теории поля лигандов (ТПЛ). Наиболее современным и универсальным методом, охватывающим все случаи взаимодействия, является ММО. Интерес к этому методу и количество полученных при помощи его результатов непрерывно возрастают. Несмотря на это из трех квантовомеханических методов ведущую роль играет ТКП, при помощи которой более просто с меньшей затратой труда получено наибольшее количество результатов. [c.160]

Фундаментальная количественная теория устойчивости заряженных коллоидных частиц, так называемая теория ДЛВО, была развита независимо советской [35 ] и датской [3 ] школами. В этих исследованиях предполагалось, что коллоидная устойчивость достигается тогда, когда возникающий при сближении заряженных частиц потенциал отталкивания превышает потенциал присущего частицам притяжения. Электростатическая стабилизация лиофобных коллоидных дисперсий в неводных средах уже обсуждалась в терминах теории ДЛВО ранее [5]. В последние годы при использовании истощающего диализа были получены водные дисперсии коллоидных частиц полимера, практически свободные от примесей электролита [1, 36] и поэтому содержащие только на поверхности частиц ионы и противоионы. Эти латексы высокоустойчивы при всех доступных концентрациях. Действительно, Кригер [37 ] показал, что между значительно удаленными друг от друга частицами в дисперсиях низких концентраций могут возникать дальнодействующие силы отталкивания, значительно превышающие кТ. Ввиду того, что рассматриваемые водные системы являются устойчивыми, вероятно, вследствие простого кулонов-ского отталкивания, возникает вопрос, почему тот же механизм не может привести к стабилизации полимерных дисперсий в органических жидкостях. Однако причина этого положения вещей устанавливается просто. [c.28]

Сторонники первоначальной теории Аррениуса пытаются и аномалию сильных электролитов (аналогично таковой в концентрированных растворах) свести к тому, что наряду с простыми ионами уже в умеренных концентрациях встречаются так называемые комплексные ионы они считают возможным, учитывая это комплексообразование, получить хорошо совпадающую константу диссоциации. Друкеру (loe. it.) удалось достигнуть некоторых успехов на этом пути. При этом, правда, не принимается во внимание приведенное выше общее указание Вегшейдера, по которому аномалия сильных электролитов должна вызываться свойством, общим всем ионам, ибо комплексообразование следует рассматривать, как специфическое свойство данных электролитов. В противоположность этому Бьеррум ), Нойес и Мэк Иннес ) и другие исследователи, исходя из общей точки зрения, пришли к гипотезе, что у сильных электролитов вообще не может быть речи и о равновесии между диссоциированными и недиссоциированными молекулами, но что ниже области больших концентраций имеет место практически полный распад на ионы. Спрашивается, как же с этой точки зрения понимать изменение осмотического давления или электропроводности при изменении концентрации раствора, которые до сих пор объяснялись изменением степени диссоциации В последних фундаментальных работах Дебая и Гюккеля, и Дебая (loe. it.) в особенности, была развита к подкреплена математическими соображениями та мысль, что объяснение следует искать в действии электростатических сил между ионами. Теория Аррениуса [c.135]

Электрослияние мембран. Явления электрослияния клеток по-видимому тесно связаны с электропорацией мембран. Существуют гипотезы, основанные на сравнительно простых физико-химических моделях и теории устойчивости коллоидов. Действительно, слияние мембран контактирующих клеток можно уподобить коагуляции гидрофобных коллоидных частиц. Современная теории устойчивости, развитая Дерягиным совместное Ландау и независимо — Фервеем и Овербеком, рассматривает процесс слипания как результат совместного действия ван-дер-ваальсовых сил притяжения и электростатических сил отталкивания между частицами, несущими поверхностный заряд (ср. 2, 3). В зависимости от баланса сил в разделяющей частицы тонкой водной пленке возникает либо положительное давление, препятствующее соединению частиц, либо же отрицательное, приводящее к утоньшению водной прослойки и образованию контакта между частицами. [c.38]