Реакции тина

На рис. П-2Г) показан характер измене[1ия концентраций продуктоп реакции п зависимости от т. Пример П-4. Д.ЛЯ реакции тина [c.80]

Пример 11-6. Для реакции тина [c.81]

Для реакций тина А С скорость выражается уравнением [c.329]

Ряс. П-17. кривые относительных значений концентраций компонентов при проведении реакций тина А + В -Л- Я и Н В -4- 5 в реакторе периодического действия или идеального вытеснения. [c.194]

Константы равновесия, свободные энергии изомеризации и доли стабильных изомеров для реакций тина А Б [c.26]

Так, титрованием щелочью определяют количество кислоты, меняющееся в ходе реакции тина [c.124]

Химическая реакция может быть обратимой, т. е. протекать одновременно и независимо в двух направлениях — прямом и обратном. Скорость такой реакции равна разности скоростей прямой и обратной реакций. Скорость реакции тина А характери- [c.13]

Наряду с влиянием электронных факторов для хода реакции существенное значение имеет пространственное строение алкиль-иого остатка субстрата. Для образования переходного состоя>ния в реакции тина 5N2 нуклеофильный реагент должен уже известным способом (разд. Г,2.1,2) подойти к центральному углеродному. атому со стороны, противоположной заместителю. Этот процесс,, однако, затрудняется, по мере того как объемистые заместители Заслоняют углеродный атом. В таком случае реакция идет очень- [c.245]

Прикладная кинетика пиролиза индивидуальных углеводородов — этана, пропана, бутана [1, 10, И], несмотря на большое число стехиометрических уравнений, в общем виде может быть сведена к схеме реакций тина [c.204]

Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленных процессах гидроочистки, так как он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей углерод — сера и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Кроме того, этот катализатор имеет вполне приемлемую активность в реакциях насыщения алкеновых двойных связей, разрыва связей углерод — азот и углерод — кислород. Вместе с тем он весьма малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей углерод — углерод, так что образуются крайне незначительные количества низкокипящих компонентов при обычных условиях гидроочистки его активность в реакциях тина полимеризации или конденсации низка. Поэтому после того, как начальная чрезмерно высокая активность катализатора будет снижена операцией сульфидирования, коксообразование при процессах приближается к нулю. Важным преимуществом этого универсального катализатора является практически полная нечувствительность его к потенциальным каталитическим ядам. [c.144]

Очевидно, что при попытке связать наблюдаемые значения AS" с конкретным механизмом реакции необходимо учитывать многие факторы. Часто полезными указаниями являются результаты термодинамических измерений энтропий образования комплексных ионов. Это видно на примере кажущейся бимолекулярной реакции тина [c.100]

Реакции тина реакции (1) в такой простой системе как водород со фтором, очевидно, невозможны. Для объяснения наблюдавшихся явлений пришлось вновь вернуться к идее об участии в реакциях разветвления возбужденных частиц — продуктов экзотермических элементарных реакций развития цепи, но с одним существенным добавлением был сделан вывод [И, 12], что разветвление происходит не путем передачи энергии от возбужденной молекулы продукта реакции, а при химической реакции возбужденной молекулы продукта с образованием атомов или радикалов. Эта химическая реакция может быть мономолекулярным распадом возбужденной молекулы продукта, либо ее бимолекулярной реакцией с молекулой исходного реагента. [c.231]

Рассмотрим бимолекулярную реакцию тина [c.165]

Здесь эффективна небольшая доля столкновений, скорость реакции весьма зависима от температуры. Среди эндотермических реакций, как пишет Герцфельд, неизвестны реакции типа (1) и (3), а точно известны реакции тина (2), т. е. реакции обмена. [c.49]

Правая ветвь корреляции ig — —а оказывается прямолинейной лишь в том случае, если для электроноакцепторных групп типа —С л-СООСНз, -N02, -СЫ и др, использовать нуклеофильные константы заместителей. Это свидетельствует о наличии сопряжения с реакционным центром в переходном состоянии, которое для реакций тина Меншуткина подобно строению исходного соединения [57]. Для последне- [c.125]

Из приведенных формул следует, что ошибки параметров тем меньше, чем большее значение имеют нроизводные (21). Величина производной какой-либо концентрации по некоторому параметру 0 в общем случае зависит от величин концентраций остальных комнонентов и параметров. Считая последние известными, можно воспользоваться математической моделью кинетики для определения таких условий эксперимента, в которых соответствуюш ие производные имеют максимальные значения. Иначе говоря, моя<но определить условия, в которых с максимальной точностью будет определяться тот или иной параметр. Такой подход к планированию эксперимента был предложен Боксом [115]. Рассмотренный им пример определения условий эксперимента, обеспечиваюш,их максимум детерминанта информационной матрицы для случая двух последовательных реакций тина [c.111]

Справедливость этого предположения подтверждает показанная на рис. 2 последовательность выхода веществ из каталитической колонки, заполненной окисью алюминия с 0,5% платины. На этой хроматограмме острому пику СбН]2 предшествует небольшой минимум, соответствующий водороду, выносимому из зоны циклогексана вперед. Сзади движется сильно растянутый пик бензола. Таково же было расположение перемещающихся зон и в шихте катализатора. Очевидно, что при этом обратная реакция физически невозможна, поскольку СеНе вовсе не соприкасается с водородом. Эта общая особенность реакций тина [c.29]

Из сказанного выше следует, что из-за неопределенности величины Q для реакций тина II нельзя провести точных измерений величин, характеризующих стабильность образующихся фенильных ионов. Однако в случае заместителей, для которых величина а положительна, наблюдается заметное уменьшение отношений к/кд с ростом а, так что они должны быть больше единицы для приведенной выше реакции II. Ожидается, что при [c.355]

Пренебрегая тем, что метод Остромысленского — Жоба был надежно обоснован только для сравнительно простых реакций тина (17), отдельные авторы стали использовать его для более сложных реакций без предварительного математического анализа и получали поэтому иногда неправильные результаты [36—42]. [c.36]

Проводившиеся ранее теоретические исследования образования ядер второй фазы в конденсированных системах не применимы непосредственно к реакциям тина [c.17]

Можно предположить много других механизмов реакций тина (14), так как в изучаемой системе могут присутствовать разнообразные формы ионов, известных и неизвестных. Однако мы не можем предложить более удовлетворительный механизм процесса обмена СН , чем но уравнениям (17) и (18). [c.107]

Реакции тина п, а)— °В(я, а) Li Q = 2,8 Мэе) и Ы(я, а) Н (Q = 4,8 Мэе) широко используются для регистрации нейтронов с помощью счетчиков и ионизационных камер, наполненных газообразным соединением бора (ВРз) или покрытых изнутри каким-либо твердым соединением лития или бора (В4С). [c.169]

Ситуация меняется, если выбрать координату реакции тина А 2 (144). [c.473]

В ионных триплетах или тройниках, так же как и в ионных двойниках, связь между ионами имеет чисто электростатическое кулоповское происхождение и поэтому менее ирочна, че.м ковалентная связь, хотя и обеспечивает достаточную продолжительность жнзпи подобных комплексов, что позволяет применить к реакциям тина (3.75) закон действующих via и определить константы образования тройников Кп и /(та [c.98]

Выбор между реактором периодического действия и реактором смешения зависит, разумеется, от большого числа факторов, из которых одним из самых важных является объем производства. При массовом производстве всегда предпочтителен непрерывный процесс, однако при этом необходимо учитывать влияние самого реактора на качество целевого продукта. Пластмассы никогда не являются химически однородными веществами они представляют собой смеси веществ, имеющих сходную общую структуру и различные молекулярные веса. Это является естественным следствием вероятностного характера самой реакции не каждая молекула активируется или претерпевает соответствующее соударение в один и тот же момент времени, и поэтому молекулы полимера имеют совершенно различную длину цепи. Действнтельно, если М. "оиомер и Р,- — полимер с чис/юм звеньев г, то мы имеем последовательность реакций тина [c.114]

Системы реакций первого порядка. Если процесс включает только реакции первого порядка, система кинетических уравнений (II..31) всегда может быть проинтегрирована аналитически . Пусть в смеси S веществ происходят все возможные реакции тина А —А -(i, 7 = 1, 2,. . ., S). Концентрации веществ в любой момент вре-менп t определяются решением системы линебных дифференциальных уравнений с постоянными коэффициентами [c.70]

В результате проделанной работы был проведен анализ возможных стационарных состояний РРК для реакции тина А+В < С. Бьшо показано, что для принятою распределения темперагур кипения компонентов при избытке реагента А (легкокипящего) невозможна 1юлная конверсия реагента В (среднекипящего). Показано, что в случае нестехиометрического соотношения реагентов в потоке питания весь диапазон значений величины потока рецикла разбивается на ряд областей, в каждой из которых фиксированному значению К может соответствовать одно или три стационарных состояния системы РРК. В случае стехиометрического питания в одной из областей К имеет место [c.132]

Если кетен рассматривать как цвиттерион К2С=С -0, то иа кумулятивном атоме углерода будут две ортогональные / -орбиталн одиа (ирниадлежащая связи С=С) занятая, и другая "вакантная" (пара смещена к кислороду). Эта вакантная орбиталь подходит к 71-орбитали алкена, вызьшая реакцию тина (712з+о)08), которая разрешена по симметрии. При этом углерод-углеродная 71-орбиталь кетена приобретает ортогональную ориентацию, необходимую для осуществления антараповерхностного взаимодействия. [c.1959]

При достаточно высоких температурах, наряду с распадом перекпс-ных и окисных радикалов, усиливается распад и алифатических радикалов ио реакциям тина [c.48]

Нужно также подчеркнуть, что для ряда реакций тина этерификации, когда продукты реакции более летучи, чем исходные вещества, условия катализа в полимолекулярпых адсорбционных слоях весьма выгодны, так как позволяют сочетать выгодную кинетику реакций, характерную для жидкой фазы, с выгодным положением равновесия, свойственным здесь паровой фазе. [c.347]

Результаты довольно сложных квантовомеханических расчетов в упрощенном виде можно выразить правилами Гиршфельдера [3]. В соответствии с первым правилом, в процессе замещения А + ВС = АВ+С, энергия активации составляет 5,5 о от энергии разрываемой связи, если процесс яв.пяется экзотермическим. Энергия активации обратной реакции равна сумме 5,5 о энергни разрываемой связи н теплоты реакции. Второе правило относится к экзотермическим реакциям тина АВ + СО = АС + ВО. В этом случае значение энергии активации составляет 28 "о от суммы энергий двух разрывающихся связей. В выражении Ё = 0,28 ( АВ + Всв) коэффициент 0,28 был выбран Гиршфельдером та-ки т образом, чтобы энергия активации реакции Из Ь согласовывалась с экспериментально найденной величино . [c.48]

Проводились [102] опыты по количественному изучению условий, благоприятствующих синтезу кислот, сложных эфиров и амидов кислот из олефинов, окиси углерода и соответственно воды, спиртов или аминов. Полученные результаты свхедетель-ствуют о протекании общей реакции тина [c.65]

Данные, собранные в табл. 8.9, исправлены с учетом поправок на гидролиз метилгалогенидов, скорость которого известна с большой точностью при всех температурах, а также с учетом обратных реакций в тех случаях, когда это необходимо. Реакции метилгалогенидов с гидроксил-ионами практически необратимы, и кинетика процесса хорошо описывается уравнением (6.35). При рассмотрении данных табл. 8.9 мы снова отмечаем преобладаюш ее влияние в изменениях констант скорости это, в частности, видно для реакций метилгалогенидов с иодид-ионами, для которых отношение констант скоростей, равное около 2,5-10 , почти целиком определяется разностью энергий активации в 5 ккал/моль. Большие значения предэкспоненциальных множителей для реакций метилгалогенидов с ионами гидроксила близки к предэкснонентаМ найденным для реакций с метилат-ионами в метанольном растворе (см. табл. 8.8). Значение А для реакций тина СНдХ+ОН примерно в 400 раз больше, чем для реакций СНзХ+1 , и это различие намного превышает то, какого можно было бы ожидать, исходя из подвижностей ионов, отношение которых составляет всего 2,63. Ниже приведены приближенные оценки разностей энергий активации (в ккал), которые показывают, что, по-видимому, вклад в полную энергию активации дают оба реагента по отдельности [c.221]

Построение математической теории кинетики химических реакций в хроматографическом режиме представляет новую и трудную задачу. В обеих работах рассматривались только процессы в условиях прояви-тельпой хроматографии для простейших предельных случаев. Построение количественной теории, охватывающей более сложные случаи и многообразие возможных вариантов — дело будущего. Такую теорию целесообразно разрабатывать в тесном сочетании с экспериментальным изучением тех же вопросов, При рассмотрении кинетики в обеих работах делается несколько упрощений рассматривается реакция тина [c.32]

В 1960 г. К. Фукуи с сотр. [305] нрименп.л модификацию метода молекулярных орбит, аналогичную приближению Хюккеля, по с введением ряда допущений, для одного из первых в истории квантовой химии органических соединений расчета о-электронной плотности алифатических углеводородов различного строения и радикалов в реакциях тина [c.124]

При использовании реакции тина (у, р) высокая удельная активность может быть достигнута в результате последующей химической процедуры, но даже при использовании последней Н елательно иметь высокий удельный выход, определяемый отношением числа радиоактивных атомов к числу атомов в самом образце. Первая попытка получения высокой удельной активности при использовании реакции (-у, п) была иредпринята Беккером (Be ker) [11. Он помещал активируемый образец непосредственно за мишенью в области тормозного излучения и получал значительно более высокую удельную активность по сравионню с достигнутой ранее (в одном случае — 37 мккюри с удельной активностью 7 мкюри г путем облучения медной фольги в камере бетатрона на 22 Мэе). [c.20]

В такой форме они являются, безусловно,присоединения и могли бы быть обсуждены здесь. Мы, однако, предпочитаем рассматривать их как реакции обмена, так как, во-первых, первичные продукты, в сущности, почти никогда не выделяются, а во-вторых, их никогда иначе не рассматривают как реакции обмена, и, повидимому, это воззрение обоснованно, так как ключевая группа MgX теряет собственно уже в продуктах присоединения органическую связь. Они являются, так же как реакции тина R X + XMgR"-> - R - R" - -MgXa, конденсациями с отщеплением галогенида [см, примечание 75, стр. 637]. [c.369]

А. Андерсон и Э. Харт [25] измерили выходы продуктов радиолиза при мощности дозы 2-10 эв/мл-сек в 0,01 М водном растворе муравьиной кислоты, содержащем 10"W кислорода и 5-10 М H2SO4. Оказалось, что (НоО,), ( Og), (Нг) и G(—О2) такие же, как и в случае у-излучения Со (см. табл. 5, стр. 83). Это свидетельствует о том, что при радиолизе данной системы в таких условиях реакции тина радикал — радикал полностью подавлены. Это не удивительно. Дж. Рабани и Г. Штейн [137] нашли, что / он + нсоон/ он + нг = 5,5 при pH 2,5. По данным некоторых авторов [45, 138—140], А)он + Pe +//iQH + Н2 6 при pH — 2. Следовательно, муравьиная кислота обладает такой же реакционной способностью относительно радикалов ОН, как и ионы Fe " . Отсюда можно заключить, что 10 М раствор НСООН, содержащий 10" М кислорода, будет вести себя аналогично раствору Fe и О2 той же концентрации. В случае 10" М раствора Fe в присутствии 10" МО2 G (Fe ) при мощности дозы 10 эв/мл-сек, как уже говорилось выше, практически не отличается от стандартного значения. Очевидно, выходы продуктов радиолиза растворов муравьиной кислоты будут зависеть от мощности дозы при меньших концентрациях НСООН или при больших мощностях дозы. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология