Окислители и а основе переходных металлов

Среди огромного числа разнообразных окислителей для окислеиия спиртов наиболее широкое применение нашли реагенты на основе переходных металлов -производные хрома (VI), марганца (VII) и марганца (IV). [c.885]

ОКИСЛИТЕЛИ БА ОСНОВЕ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.308]

Из окислителей на основе переходных металлов, пожалуй, нанболее часто применяются соединения Преобладающая форма Сг в вод. НЫХ растворах зависит от концентрации и pH среды. Мономерный кислый хромат-ион существует в разбавленных растворах при увеличении концентрации преобладающей формой становятся дихромат-ионы о о о [c.308]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

Среди окислителей вообще и окислителей на основе переходных металлов в частности наиболее широко используются производные хрома(У1). Чаще всего употребляется хромовая кислота, [c.94]

Ферроцен представляет собой л-ареновый комплекс переходного металла, который состоит из атома железа, зажатого двумя циклопентадиениловыми кольцами. С электрохимической точки зрения это классическая редокс-пара (Е° = 165 мВ относительно н.к.э.), на физические и химические свойства которой можно влиять, вводя заместитель в любое из двух колец молекулярной системы [43]. Первый успешно работающий ферментный электрод на основе ферроцена содержал нерастворимое производное ферроцена и глюкозооксидазу [11]. Проще говоря, 1,Г-диметилферроцен внедрили в графитовый электрод, на котором химически иммобилизовали глюкозооксидазу (гл. 16). В этой конфигурации электрохимически генерированный ферроцений-ион действует как окислитель восстановленной глюкозооксидазы. Образовавшаяся при этом восстановленная форма ферроцена реокисляется на поверхности электрода в результате поляризации электрода при пропускании тока. Последовательность реакций, протекающих на электроде, можно представить в виде [c.214]

В настоящей работе изучались активность и селективность различных катализаторов, приготовленных на основе молибдатов переходных и непереходных металлов, в реакциях окисления и окислител ьного аммонолиза. Предпринята попытка найти корреляцию между этими характеристиками катализатора и некоторыми его свойствами, а именно природой связей металл — кислород, скоростью диффузии кислорода кристаллической решетки и его подвижностью на поверхности. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология