Редокс-пары

Если электроды расположены в ряду стандартных, электродных потенциалов близко друг к др>гу, как, например, 5и2+, 5гг + н Си+, Си +, то константа равновесия редокси-реакции мало отличается от единицы, и при смеше[1ии раство )ов, содержащих такие редокси-пары, окислительно-восстановительное равновесие смещается не очень заметно. [c.183]

Как подробно разъяснено выше, титрование Fe с дифениламином необходимо проводить в присутствии Н3РО4, связывающей -образующиеся при реакции Fe -ионы в комплекс [Fe(P0i)2 и тем самым понижающей окислительно-восстановительный потенциал этой редокс-пары. Только при этом условии перемена окраски индикатора происходит в пределах скачка потенциала на кривой титрования. Кроме того, должна быть создана достаточно высокая кислотность раствора. Для достижения обеих этих целей к исследуемому раствору прибавляют 25 мл кислотной смеси (НзРО -f + H2SO4). Затем прибавляют 1—2 капли 1%-ного раствора дифениламина в серной кислоте (пл. 1,84 г/сж ) (не больше ) и оттитровывают приготовленным раствором К2СГ2О7 до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски . [c.395]

В самом деле, если электроду, погруженному в раствор, содержащий оба компонента одной и той же редокс пары, сообщить несколько больший или меньший потенциал, чем ее значение равн цепи может возникнуть измеримой величины ток. Это сопровождается увеличением концентрации в первом случае окисленного компонента за счет электроокисления восстановленной формы редокс пары, во втором - восстановленного (за счет восстановления окисленной формы). Хотя всегда [c.12]

При рассмотрении кривых поляризации электрода, полученных для растворов, содержащих лишь одну окисленную или восстановленную форму (компонент) данной редокс пары, можно различить два случая с точки зрения взаимного расположения катодной и анодной кривых (рис. 1 и 2). [c.14]

Редокс системы, для которых характерны кривые 1 = f(E) подобного вида, принято называть обратимыми, так как небольшим сдвигом потенциала электрода от его равновесного состояния можно обратимо и с большой скоростью осуществить как окисление, так и восстановление соответствующих компонентов редокс пары. Например, Ге У F( N)g /Ре (СК) ц", [c.15]

Твердая фаза - металл, представляющий собой один из компонентов редокс пары, В этом случае он может быть использован в качестве электрода, погруженного в раствор собственных ионов, при условии, что этот металл способен окисляться и тем самым участвовать в электрохимической реакции [c.23]

Следует также иметь в виду тот факт, что при очень больших потенциалах (положительных или отрицательных) система приходит в равновесие с растворителем, вызывая его окисление или восстановление соответственно, тем самым образуется сопряженная форма редокс пары, хотя и в малой концентрации, но наряду с другими примесями она принимает участие в электродной реакции и лимитирует ее скорость. [c.25]

Е зависит только от активности ионов [Ре(СМ)5] в ра тВоре. На самом деле равн Редокс пары СРе (СМ)б] У /с Fe( N)gЗ в присутствии ионов имеет более положи- [c.35]

В приведенном примере отличие данного электрода от классических электродов второго рода заключается в том, что постоянной активностью обладает не восстановленная форма редокс пары, являющаяся самим электродом, а окисленная - [Ре(СМ)0] , находящаяся при этом в растворенном состоянии. [c.35]

Таким образом, можно заключить, что при современном представлении электрохимических процессов фактически имеем следующие два типа электродов первого рода, когда в электродной реакции участвуют только электрохимически окисляемый и восстанавливаемый компоненты редокс пары, и второго рода, когда в электродном процессе принимают участие еще посторонние ионы, не подвергающиеся в данных условиях электрохимическому превращению, а лишь химически взаимодействующие с одним из компонентов редокс пары, тем самым лимитирующие электрохимический процесс. [c.35]

В смеси восстановителей электрод всегда принимает потенциал того восстановителя, который способен окисляться при наименее положительном значении потенциала, т.е. того компонента редокс пары, у которой Е° имеет меньшую величину, и, наоборот, в смеси окислителей электрод приобретает потенциал наиболее сильного окислителя, способного восстанавливаться в первую очередь, иначе говоря, компонента редокс системы с [c.59]

В приведенном примере до т.э. потенциал электрода отвечает уравнению (3.1) и лишь после т.э. при появлении избытка В индикаторной реакцией служит процесс, для которого справедливо уравнение (3.1.1). Это объясняется тем, что С (материал электрода) способен легче окисляться в присутствии В, чем в его отсутствие, так как при этом образующийся продукт окисления А уводится иэ сферы реакции. Тем самым редокс пара А/С + имеет, который > редокс Пары AB/ f,B. [c.60]

Иэ сказанного следует, что величина скачка потенциала и положение к.т.т. относительно т.э. всецело зависит как от характера поляризации электрода, так и от того, компонент какой редокс системы (обратимой или необратимой) титруют компонентом другой редокс пары (необратимой или обратимой соответственно). [c.103]

На основании этого положения стандартные потенциалы Е° любых редокс-пар Ок/Вос (вернее, окислительно-восстановительной полу-реакции Ок + пё Вос) выражают относительно стандартного водо-род[юго электрода. Поэтому Е° редокс-пар могут иметь знак либо + , либо — . [c.104]

Несмотря на достаточное различие стандартных или формальных потенциалов соответствующих редокс-систем, дифференцированное титрование ионов марганца (VII), хрома (VI) и ванадия( /) неосуществимо из-за необратимости редокс-пар, к которым принадлежат определяемые компоненты. Поэтому в одной аликвотной части раствора определяют суммарное содержание элементов, затем в том же растворе или в новой порции — один ванадий (V), полученный в условиях, обеспечивающих существование марганца и хрома в низших степенях окисления. Ниже описан метод определения хрома и ванадия или марганца и ванадия при совместном присутствии. [c.132]

Выполнение определения. 1. На основании данных, полученных при вольтамперной исследовании ферри-ферроцианидной редокс-пары (см. работу 32), выбирают потенциал индикаторного электрода, отвечающий предельному току окисления ферроцианида калия, [c.175]

Со смешанными предельными пЬтенциалами всегда сталкиваются в процессе потенциометрического титрования (например, по методу окисления - восстановления), когда концентрация одной из форм редокс пары в растворе вблизи к.т.т. становится исчезающе малой ( 10 М) согласно /fpaBH химической реакции. Такой же предельный потенциал возникает с самого начала титрования по методам осаждения и комплексообразования при определении одного компонента обратимой редокс системы в отсутствие другой формы. В таких случаях достаточно создать в растворе небольшую концентрацию ( > 10 М) сопряженной формы, не участвующей в химической реакции, чтобы электрод приобрел устойчивый равновесный потенциал. [c.25]

Для элементов побочных групп периодической системы, таких, как марганец, ртуть и медь, также можно наблюдать подобные реакции. Металлическая медь образует с гидратированным ионами Си+ и Си + две редокс-пары со стандартными по- [c.418]

Известно, что в обычных условиях золото не окисляется кислородом воздуха, что соответствует значениям стандартного потенциала следующих редокс-пар [c.424]

Для сравнения на диаграммы окислительных состояний часто наносят градиенты редокс-пар Н+/Н2 или О2/Н2О. Можно указывать градиенты других редокс-пар (рис. В.32). [c.542]

При соединении полуэлемента редокс-пары Ре +/Ре2+, который получают опустив платиновую пластинку в раствор ио- [c.161]

Иначе говоря, величина константы равновесия К должна быть как можно большей. Ее рассчитывают из напряжений полуэлементов для обеих редокс-пар [c.162]

Появление сольватированных электронов переносит зону электрохимической реакции восстановления с границы раздела электрод — электролит в раствор, т. е. превращает ее из поверхностной, гетерогенной, в объемную, гомогенную, реакцию, с катодно генерируемым восстанавливающим агентом. В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме подвижность электронов выше, чем большинства других частиц кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала — ионные редокси-пары, которые переносят мектроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частнц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь — до реакции с частицей и после иее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватиро-вапных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [c.444]

Red. В результате этого некоторая часть восстановителя окисляется, отдавая свои электроны металлу, а 4a j b окислителя восстанавливается, принимая электроны. Эти процессы на границе раздела двух фаз метаЛл - раствор протекаю одновременно. В зависимости от концентрации компонентов редокс пары вначале превышает скорость перехода электронов либо на поверхность электрода от восстановителя (когда q < либо от поверхности электрода к окислителю (если q > [c.20]

Так как рассматриваемый электрод электрически изолирован (т.е. отсутствует приток или утечка электронов иэ двойного электрического слоя, например, наложением извне напряжения), а электростатические силы притяжения и отталкивания соответственно противоположно и одинаково заряженных ионов препятствуют дальнейшему протеканию электрохимических процессов, то количество окисленной и восстановленной форм редокс парь в приэлектродном слоб ничтожно мало отличается от таковых в объеме раствора. Хотя экспериментально доказано наличие некоторой небольшой разницы их активностей в этих двух пространствах, но практически йэ,Ох 3iRe l можно приравнять к активностям окислителя и восстановителя находящихся в объеме раствора, и записать [c.21]

Согласно этим положениям нельзя считать вполне строгой приведенную ранее классификацию электродов, что вытекает из следующих соображений. Во-первых, электроды второго и третьего рода фактически имеют общую электрохимическую основу во-вторых, такая классификация не охватывает находящиеся в равновесии с редокс системой индифферентные электроды, ко- торые следовало бы причислить к электродам первого рода. На самом деле между ними и активными электродами (Нд4, Ag и др.) нет принципиального различия. Единственно, чем они отличаются, это то, что во втором случае восстановленная форма редокс пары является твердой фазой (сам электрод) с постоянной активностью, а в первом - обе формы находятся в растворенном виде и их активности могут одновременно менять- [c.33]

ЭДТА можно использовать и для определения одного из компонентов редокс пары, второй компонент которой с этим лигандом либо не образует комплексного соединения, либо образует, но менее прочное. Например, так можно титровать ионы или в присутствии небольших количеств или Сц , [c.81]

Редоксметрия. В исследовании комплексообразования большое место занимает и метод редоксметрии, основанный на измерении потенциалов обратимых редокс систем. Если окисленная и восстановленная формы одного и того же элемента образуют комплексы и являются компонентами одной и той же обратимой редокс пары, то ее равновесный потенциал будет определяться следующей электрохимической реакцией, протекающей на поверхности индифферентного электрода, помещенного в раствор данной системы [c.117]

Несмотря на достаточное различие стандартных потенциалов соответствующих редокс систем, последовательное титрование ионов перманганата, бихромата и ванадата в одной пробе раствора не осуществимо из-за необратимости редокс пар, к которым принадлежат определяемые компоненты. Хотя при титровании рассматриваемой трехкомпонентной системы и обнаруживаются три скачка потенциала, но лишь последний, отвечающий общему содержанию марганца (VII), хрома (VI) и ванадия (У) может быть использован для точного определения их суммарного содержания. Преяьщушие же скачки наблюдаются в те моменты, когда оттитрованы полностью один вид ионов и частично другой. [c.182]

Титруемый ион Ре " "представляет собой компонент обратимой редокс пары, а ион титранта - Сг- необратимой. Поэтому первое из приведенных уравнений достаточно точно дает до т.э. зависимость потейциапа от соотношения концентраций ионов Ре и Ре - Между тем, как эа т.э., вследствие необратимости пары Сг 07/Сг , эта зависимость, выраженная [c.187]

При использовании двух поляризованных индикаторных электродов компонентами, подвергающимися электрохимическому превращению до т.э., являются, очевидно, также ионы Ре на катоде и Ре на аноде. А вследствие того, что они образуют обратимую редокс пару, величина йЕ = Е- 1 к Так же, как и в предыдущем случае, к.т.т] наступает несколько раньше т.э. в тот момент, когда все еще обеспечивается электровосстановлением Ре . на аноде согласно вышесказанному уже начнется процесс разложения Н2О скачок потенциала = Е у (I - х т.э. из-за различия электрохимических процессов (анбдное окисление Н2О и катодное восста-2 [c.188]

Метод основан на том, что ЭДТА образует гораздо более устойчивый комплекс с одним из компонентов (например, ионами железа (П1) редокс-пары Ре +/Ре +). Так, можно оттитровать раствор, содержащий ионы железа(П1), проследив за изменением потенциала платинового электрода, погруженного в испытуемый раствор. Протекающие при этом электрохимические реакции [c.130]

Для того чтобы записать уравнение окислительно-восстановительной реакции, прежде всего надо знать исходные вещества и конечные продукты реакции. В отдельных случаях однозначный ответ можно получить из расчета, основанного на данных об окислительно-восстановительных потенциалах соответствующих редокс-пар (разд. 33.5.1.5). Однако часто приходится устанавливать полученные в реакции. вещества с помощью химического анализа. Особое внимание следует обращать на возможность выделения в ходе реакции газов. Например, при реакции пиролюзита МпОг с соляной кислотой цвет и запах выделяющегося газа указывает на образование хлора, а цвет и другие свойства раствора — на образование Мп +. Зная компоненты системы, можно установить состав сопряженных окислительно-восстановительных пар, взаимодействующих в данной реакции. В нащем примере такими парами являются МПО2/МП2+ и С1 /С12- Сначала запишем по 1уреакции для обеих сопряженных пар. Начнем с определения степени окисления, которую атомы элементов имеют в окисленном и восстановленном состоянии. Далее найдем число электронов, которые участвуют в каждой полуреакции [c.410]

Как показано в разд. 30.4, каждой сопряженной окисли-тельно-восстановительной паре (редокс-паре) гес1ч пе -Ьох соответствует потенциал, определяемый уравнением Нернста [c.412]

Термодинамическое равновесие между двумя редокс-пара-ми определяется прежде всего разностью их стандартных потенциалов. При этом выполняется следующее правило сопряженная пара с относительно высоким (более положительным) потенциалом (окислитель) присоединяет электроны от сопряженной пары с относительно низким (более отрицательным) потенциалом (восстановитель). В соответствии с этим правилом проис шдит осаждение более благородных металлов (имеющих более положительный стандартный потенциал) из раствора их солей при внесении в него менее благородного металла. Этот процесс используется в технологическом процессе-обогащения бедных руд благородных металлов методом цементации (вытеснения). [c.413]

Данная редокс-пара может оказаться практически нереализуемой. — Лрим. перев. [c.542]

Из рисунка в.32 видно, что (2п +/2п) более сильный восстановитель, чем, например, редокс-пары Ы2/[ЫНзОН]+, НЫз/[ЫНзОН]+ или Ы2/ННз. Нитраты и нитриты количественно восстанавливаются металлическим цинком (а также сплавом Деварда) до аммиака. Эти реакции используются при количественном определении азота по Кьельдалю. [c.543]

На диаграмме (рис. В.32) градиенты для редокс-пары ЫгДЫНзОН]- - и НМз/[ЫНзОН]+более отрицательны, чем для пары 2п +/2п, а положение ЫН, , соответствует положению ЫН40Н. — Яриж. перев. [c.543]

Напряжение ячейки в момент, когда добавлено 50% титранта (т = 0,5). После окисления половинного количества исходного восстановителя Redj = oxj и из уравнения (153) получаем Е2--=Ео2. Кривая титрования редокс-пары независимо от общей концентрации Со при т = 0,5 проходит через точку, в которой E = Eq. Это напоминает титрование слабых кислот, когда кривая титрования при т = 0,5 проходит через pH = p/ i. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология