Сравнение бимолекулярных реакций в газовой и жидкой фазах

Сравнение констант скорости бимолекулярных реакций в газовой (кг) и жидкой (/г ) фазах показывает, что кж на 1—2 порядка выше fer (табл. 1). Главная причина такого различия в том, что в газовой фазе бимолекулярные столкновения рассчитываются практически на свободный объем, занимаемый молекулой (для газа V=Vf), а в жидкой фазе — на [c.9]

Расчет предэкспоненциальных факторов реакций (1), (2), (6) был проведен для газовой фазы, а его результаты сравнивались с величинами констант, определенных в растворе углеводородов. Однако следует ожидать, что предэкспоненты бимолекулярных реакций в газовой и неполярной жидкой фазах мало (меньше, чем на порядок) отличаются друг от друга. Поэтому такое сравнение правомочно. [c.114]

В газе. Поэтому интересно сравнить медленные реакции, которые в жидкости не лимитируются диффузией, с константами скорости к < 10 л/(моль с) в газовой фазе. В жидкости на химическую реакцию, как мы увндим, сильно влияют сольва-тационные эффекты и образование молекулярных комплексов. Поскольку в газовой фазе сольватации нет, то для корректного сравнения следует взять реакции, в которых по крайней мере один из реагентов - неполярная частица, например углеводород. Наиболее подходящими для такого сравнения являются реакции радикалов с неполярными С-Н-связями. В табл. 8.1 представлены данные о таких реакци51Х, для которых измерены константы скорости в газовой и жидкой фазах. Видно, что во всех случаях в жидкой фазе константы скорости бимолекулярных реакций радикального отрыва выще, чем в газе. [c.212]

Справочник химика 21