Бимолекулярные газовые реакции

Для бимолекулярных газовых реакций, согласно теории столкновений, предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса равен произведению стерического коэффициента р на удельное число столкновений г, т. е. ко = рг. Стерический коэффициент представляет собой вероятность того, что реагирующие частицы обладают необходимой для протекания реакции пространственной ориентацией, значение р 1. Удельное число столкновений можно определить при помощи кинетической теории газов [c.27]

Теория столкновений для бимолекулярных газовых реакций [c.367]

Простую теорию бимолекулярных реакций, основанную на теории столкновений, нельзя считать вполне удовлетворительной, потому что она не позволяет рассчитать пороговую энергию реакции Ео и стерический фактор р. Однако уравнение (10.90) сыграло важную роль в развитии теории кинетики и дает наглядное представление о бимолекулярных газовых реакциях. [c.305]

Численная проверка этой теории может быть выполнена при помощи данных, представленных в табл. 22-2. В ней табулированы аррениусовы энергии активации для шести бимолекулярных газовых реакций, а также экспериментальные значения предэкспоненциального множителя 2 и его теоретические значения, вычисленные в рамках теории столкновений и теории абсолютных скоростей реакций, которая будет обсуждаться в следующих разделах. Необходимо иметь в виду, что в таблице приведены значения логарифма 2, поэтому расхождение между теорией и экспери- [c.369]

Рассмотрим применение метода переходного состояния в общем виде к некоторым типам реакций. Исследуем с помощью этого метода бимолекулярные газовые реакции. Удобно в этом случае выразить константу равновесия для активированного комплекса через молярные доли. При взаимодействии газов 1 и 2 получим выраже- [c.176]

Рассмотрим бимолекулярную газовую реакцию типа 2А->- Р, где Р — продукты реакции. Например, это может быть разложение иодистого водорода [c.241]

На рис. -18 представлено шесть типичных зависимостей начальных скоростей реакций для бимолекулярных газовых реакций от состава исходной смеси, рассчитанного на мольную долю компонента А Ма) Все шесть случаев перечислены ниже. / [c.405]

Р И с. У-18. Начальные скорости бимолекулярных газовых реакций. Влияние [c.406]

В случае газов вместо концентраций веществ удобнее пользоваться парциальными давлениями. Для бимолекулярной газовой реакции можно записать [c.284]

Элементарная теория столкновений бимолекулярных газовых реакций, рассмотренная в гл. УП, дает для константы скорости бимолекулярной реакции выражение (VH.12), где Zo —частотный множитель его значение Мелвин-Хьюз вычислил по формуле, большого числа реакций второго порядка в растворах и сравнил их с найденными опытным путем предэкспоненцнальны-ми множителями уравнения Аррениуса. В табл. ХП.З приведены некоторые полученные этим путем данные. [c.329]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ГАЗОВЫЕ РЕАКЦИИ [c.303]

Христиансен [89 228] показал, что в пяти из шести известных примеров бимолекулярных газовых реакций скорость реакции определяется выражением [c.189]

Бимолекулярные газовые реакции [c.75]

Бимолекулярные газовые реакции 14. Мономолекулярные газовые реакции. [c.313]

Обычно для бимолекулярных газовых реакций результаты выражают в см моль-сек, а для бимолекулярных реакций в растворах — в л моль-сек. [c.86]

Примером бимолекулярной газовой реакции является синтез йодистого водорода из элементов [c.24]

Экспериментально найденные скорости около половины бимолекулярных газовых реакций довольно хорошо сов- [c.157]

В случае газовых реакций решающее значение для определения относительного изменения скоростей параллельных реакций с давлением имеет порядок этих реакций. Бимолекулярные газовые реакции ускоряются давлением главным образом за счет увеличения концентраций реагирующих веществ при высоких давлениях. [c.149]

Если определяющей скорость бимолекулярной газовой реакции в присутствии твердого катализатора является реакция на поверхности, то с повышением давления скорость реакции вначале пропорциональна квадрату давления. Это увеличение скорости происходит неограниченно, если один из реагентов не адсорбируется на поверхности. При адсорбции обоих веществ (без диссоциации) скорость достигает некоторого постоянного значения если же одно из адсорбированных реагирующих веществ диссоциирует, то с повышением давления скорость реакции проходит через максимум. [c.150]

Если определяющей скорость бимолекулярной газовой реакции в присутствии твердого катализатора является адсорбция и одно из реагирующих веществ не адсорбируется, то скорость реакций возрастает линейно с повышением давления. Скорость возрастает медленнее, чем линейно, если определяющей скорость стадией является адсорбция одного из реагирующих веществ, а второе — диссоциирует. Если же второе вещество находится в адсорбционном равновесии, то скорость достигает некоторого постоянного значения. Наконец, если скорость реакции определяется адсорбцией одного из реагирующих веществ, а второе [c.150]

В целом можно прийти к выводу, что удовлетворительное согласие значений Л, найденных статистическим методом, с опытными значениями является существенным подтверждением теории активированного комплекса для бимолекулярных газовых реакций. [c.217]

ЧИСЛО ЭФФЕКТИВНЫХ СТОЛКНОВЕНИЙ И СКОРОСТЬ БИМОЛЕКУЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ РЕАКЦИИ [c.232]

Элементарная теория столкновений бимолекулярных газовых реакций [см. гл. 7, уравнения (7.12) и 7.16)] Даст следующее выражение для константы скорости [c.298]

Многие исследователи кинетики химических реакций в двадцатых и тридцатых годах текущего столетия считали, что, по крайней мере для бимолекулярных газовых реакций, А равняется частоте столкновений между реагирующими молекулами в газе. Согласно этой интерпретации, если выбрать в качестве ставдартного состояния концентрацию в одну молекулу на кубический сантиметр, то удельная скорость реакции между двумя веществами А и В представится выражением [c.16]

Энтропия активации [ ]. Согласно уравнению (24), фактор частоты А эквивалентен (АГ/А) Однако это не вполне точно, так как Д// не равно экспериментальной теплоте активации. В гл. IV (стр. 200) будет показано, что если удельная скорость реакции выражается через концентрации, то константа скорости бимолекулярной газовой реакции может быть представлена одним из следующих выражений [c.31]

Для бимолекулярной газовой реакции х = 2 и n ——1, вследствие чего уравнения (171) и (175) принимают вид [c.200]

Основные выводы для бимолекулярной газовой реакции в присутствии катализатора следующие [c.117]

Для бимолекулярных газовых реакций уравнение (7) примет вид [c.308]

Динамические задачи, возникаюш,ие при рассмотрении реакций в газе, теоретически прош,е, чем для реакций в растворах или на поёерх-ности, но все же достаточно сложны. Мы начнем рассмотрение с бимолекулярных газовых реакций, а затем перейдем к мономолекулярным, тримолекулярным и цепным реакциям. [c.303]

Реакции первого из указанных типов для моно-, ди- и триметиламинов СНзЫНг, (СНз)гКН и (СНз)зЫ были изучены Гарвином и Кистяковским [648]. Измеренные ими значения констант скорости этих очень быстрых бимолекулярных газовых реакций приведены в табл. 12 Сопоставляя значения констант скорости с числом газокинетических столкновений, авторы заключают, что энергия активации этих реакций близка к нулю. Интересно также отметить, что из трех метиламинов наиболее реакционноспособен диметиламин. [c.217]

Христиансея в 1924 г. [15] сопоставил логарифмы величины предэкспоненциальных множителей констант скоростей некоторых органических реакций в растворе (табл. 19) со значением логарифма предэкспонента основного уравнения коллизионной теории для бимолекулярных газовых реакций . [c.80]

Попытки измерить скорость гомогенного термического синтеза и распада аммиака показали, как указывает Гиншельвуд (Hinshel-wood) что до температур в 1200° С реакция в газовой фазе протекает с неизмеримо малой скоростью. В подобных опытах почти невозможно предотвратить реакцию на стенках сосуда, так как даже следы соединений железа уже заметно ускоряют реакцию на стенках. Есть вероятие, что если бы термическая реакция была измерена, то она оказалась бы бимолекулярной. Если принять, то и р. эюм случае оправдывается закономерность, справедливая для ряда бимолекулярных газовых реакций, а именно, что значение Е/Т приблизительно постоянно для различных реакций при одй-наковой величине их скорости , тогда легко можно рассчитать, что значение Е — энергии активации, определяемой из уравнения Аррениуса (10), — для распада NHg будет порядка 100 000 кая или больше. Основываясь на расчетах, аналогичных расчетам Тейлора и др., можно принять для энергии диссоциации NH на N и ЗН величину 267 ООО кал. Это дает для энергии разрыва каждой связи N—Н очень большое значение в 89 000 кал. Не удивительно поэтому, что ни мономолекулярный распад аммиака на Hj, Н и N, ни бимолекулярный распад на N2 и Н, не происходят в сколько-нибудь значительной степени. [c.113]

К сожалению, в литературе нет данных для проверки уравнения (11.12) для гомогенных газовых реакций. Поэтомз в настоящее время представляется наиболее целесообразным приближенно учитывать изменение константы скорости бимолекулярных газовых реакций с давлением по уравнению (П.З), как это сделано ниже для реакции разложения иодистого водорода. [c.89]