Пространственные факторы реакциях элиминирования

При бимолекулярном элиминировании соотношение элиминирования и замещения зависит уже не только от структуры субстрата, как это было в случае Е 1-реакции. Кроме очень важных пространственных факторов (подробнее см. ниже), особенно большое влияние оказывает соотношение основности и нуклеофильной силы реагента. [c.205]

Изобутилен становится преобладающим продуктом реакции ион гидроксила должен действовать как основание, отрывая протон от тре/п-бутилхлорида и вызывая Е2-элиминирование. Реакции 8м2 мешает пространственный фактор. [c.708]

При таких пиролитических реакциях элиминирования, как правило, трудно указать однозначно направление отщепления. В случае соединений с открытой цепью влияние пространственных (конформационных) и термодинамических факторов часто компенсируется, так что направление элиминирования определяется главным образом статистически (см. примечание на с. 316). Например, при пиролизе бутилацетата-2 получают 51% бутена-1 и 49% бутена-2. [c.339]

Элиминирование и замещение обычно сопровождают друг друга. Однако если нуклеофил В является сильным основанием, то обычно-элиминированию благоприятствуют пространственные факторы у а-углеродного атома или в нуклеофиле, наличие электроноакцепторных групп в R и высокая температура. Характер отщепляемого-галогена (за исключением фторидов) мало влияет на отношение продуктов элиминирования и сольволиза, однако если отщепляется тозилатная группа, то в условиях 8 2-реакции образуются лишь, следы продукта элиминирования [35] [c.91]

Еще одним фактором, способствующим реакциям элиминирования, является рост пространственных затруднений в частице основания. Стеричес-ки затрудненные основания являются плохими нуклеофилами и смещают конкурентные реакции 5 2- 2 в сторону элиминирования. [c.618]

Пиролиз 5-метилксантогенатов эритро- и грео-1,2-дифенил-пропанола-1, в которых элиминирование возможно лишь в одном направлении, представляет интересный пример влияния пространственных факторов на легкость разложения ксантогената. Кроме того, этот пример служит доказательством того, что реакция Чугаева в случае ациклических соединений протекает как цис-элиминирование [13]. [c.78]

Отщеплению благоприятствует параллельное расположение р-орбяталей а- и -атомов, поскольку перекрывание именно этих орбиталей может нри вести к образованию я-связи. Этот стереоэлектронный эффект при реакциях элиминирования необходимо дополнительно учитывать наряду с рассмотренными общими эффектами других пространственных факторов. Для лучшего понимания здесь следует ввести понятие конформации. [c.319]

Интерпретация известных превращений морфиновых алкалоидов с учетом пространственных факторов приводит к выводу, что лучше всего эти превращения согласуются с формулой (XLIII). Так, реакции элиминирования 28> 29>6Б этиламинной цепи при исчерпывающем метилировании и морфольном распаде морфина и кодеина (см. схему 30, стр. 214) и последующий разрыв окисного мостика в значительной мере подтверждают транс-расположение ie по отношению к мостиковому кислороду (что облегчает расщепление). [c.228]

Поскольку на стадии, определяющей скорость реакции, Е1-элиминирование протекает по такому же механизму, как S -1-реакция, то все факторы, которые способствуют ЗкЬреакциям, благоприятствуют протеканию элиминирования по В1-механизму (разд. Г,2.2). Наряду с электронными н пространственными свойствами субстрата протеканию элиминирования прежде всего способствуют условия, при которых происходит сольволиз например, нагревание алкилгалогенидов или эфиров толуолсульфокислоты п слабоосновных, но хорошо сольватирующих растворителях (спирты, карбоновые кислоты, вода). Так, по Е1-механнзму протекает, например, сольвоагитическое дегндрогалогениравание вторичных и третичных алкилгалогенидов [c.294]

В пятой главе Отщепление рассматривается мономолеку-ляриое и бимолекулярное элиминирование и их отношение к соответствующим реакциям нуклеофильного замещения. Хорошо освещены пространственные эффекты при бимолекулярном отщеплении, молекулярность и направление отщепления и пространственно-электронные факторы. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология