Константа скорости реакции бимолекулярной

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Исходя из теории активных соударений и молекулярно-кинетических представлений, вычислим константу скорости элементарной бимолекулярной реакции (а) с участием молекул двух разных видов. Скорость рассматриваемой реакции согласно основному постулату химической кинетики выражается уравнением [c.337]

Ввиду сложности уравнений даже для простых последовательных реакций и тем более для бимолекулярных практически при расчетах констант скорости реакций крекинга часто пользуются соотношениями для простых мономолекулярных реакций. [c.43]

Константы скоростей реакций бимолекулярной гибели алкил- и циклоалкил-перекисных радикалов, полученные методом ЭПР [c.386]

Величина к/ есть мопомолекулярная константа скорости для реакции, которая требует небольшой энергии активации или не требует ее совсем. Из теории РРК следует, что она имеет величину к , 1013 сек-1, с другой стороны, к-, есть константа скорости для бимолекулярной реакции, требующей энергию активации. Как мы увидим позднее, М 7 будет иметь среднюю величину около 10И сек 1, когда М = 1 моль/л. [c.217]

Точность измерения времени и концентрации А указана выше. Для каждой пары точек подсчитать значения бимолекулярной константы скорости реакции и оценить точность каждого определения. Какие из величин определены с наименьшей и какие с наибольшей точностью [c.583]

Результаты расчета констант скорости для бимолекулярных реакций типа А + В -> Продукты [c.368]

Однако константа скорости реакции может зависеть от активностей реагирующих веществ. Условия же протекания элементарного акта в растворах существенно отличаются от условий, в которых протекает элементарный акт в газовой фазе. Рассмотрим бимолекулярную реакцию, протекающую в растворе [c.592]

Если при бимолекулярной реакции концентрация одного из исходных веществ значительно больше концентрации другого вещества, то во время реакции концентрация ве щества, взятого в избытке, остается практически постоянной Поэтому можно объединить постоянную величину концент рации и константу скорости реакции в одну константу Тогда получают выражение для скорости химической реак ции, которое аналогично выражению для реакции первого порядка. Здесь константу можно вычислить по уравнению (2) первого порядка. Таким образом, константы скорости для бимолекулярных реакций, протекающих при наличии избытка одного из реагирующих веществ, вычисляют по уравнению для реакции первого порядка. Подобные реакции принято называть псевдомолекулярными. [c.147]

Если сравнить экспериментальные значения констант скорости реакции рекомбинации и диспропорционирования радикалов с частотой столкновений тех же радикалов, то можно сделать вывод о весьма высокой эффективности этих процессов по сравнению с дру гими бимолекулярными радикальными реакциями. Такая легкость протекания реакций рекомбинации и диспропорционирования при малом времени жизни радикалов приводит к определенным экспериментальным трудностям изучения кинетики как этих, так и других радикальных реакций. Например, при исследовании скорости реакции перехода атома Н от исходного вещества М [c.73]

Моор и соавторы (94) изучали кинетику термического превращения бутадиена при атмосферном давлении в пределах температур 400— 700° С. Константа скорости реакции вычислялась по уравнению бимолекулярной реакции с учетом изменения концентрации исходного вещества при постоянном давлении [c.140]

Константы скорости отдельных бимолекулярных стадий можно выразить через факторы соударений, стерические факторы и энергии активации, а константы скорости мономолекулярных реакций — через предэкспоненциальные множители и энергии активации. При этом получается следующее выражение для константы скорости третьего порядка [c.95]

Стерические эффекты. Экранирующее действие заместителя. В бимолекулярных реакциях необходимо тесное сближение реагирующих центров. Занимающий достаточно большой объем заместитель, затрудняющий такое сближение, будет снижать константу скорости реакции. Например [c.134]

В изложенном виде теория бимолекулярных реакций, известная как теория соударений, достаточно строго применима для реакций в газовой фазе. В растворе движение частиц между соударениями нельзя рассматривать как свободное, так как они окружены сольватной оболочкой из молекул растворителя. Правильнее рассматривать их перемещение как последовательные переходы из одного состояния сольватации в другое, а встречу двух частиц А и А2, способных реагировать друг с другом как попадание этих частиц в единую сольватную оболочку, или, как часто говорят, в клетку из молекул растворителя. Такое перемещение можно описывать как диффузию одних частиц по направлению к другим. В течение некоторого времени молекулы А] и Аг находятся в одной клетке и могут прореагировать. Если вероятность реакции в течение времени пребывания их в клетке достаточно близка к единице, то бимолекулярная реакция проходит с той скоростью, с какой частицы А) и А2 успевают диффундировать друг к другу. Теория, изложение которой выходит за рамки данного курса, дает выражение для константы скорости реакции частиц А1 и Аг в случае, если эта скорость определяется (лимитируется) диффузией, в виде [c.359]

Константа скорости реакции. Константа скорости бимолекулярной газофазной реакции по теории активированного комплекса может быть представлена в одной из следующих форм [c.80]

К таким реакциям, изученным в газовой фазе, относят рекомбинацию свободных радикалов, присоединение атомов и радикалов к молекулам с кратными связями, димеризацию непредельных соединений. Эти реакции экзотермичны, и выделившаяся в реакции энергия остается в продукте реакции в виде колебательной энергии. Продукт реакции стабилизируется, если передает свою энергию при столкновении с другими молекулами. Так как частота столкновений увеличивается с ростом давления, то константа скорости бимолекулярной реакции присоединения также возрастает. Зависимость константы скорости реакции присоединения от давления описывается теорией мономолекулярных реакций (см. гл. X). Чем больше атомов в продукте реакции, тем ниже давление, при котором к и не зависит от давления. Стерический множитель реакций рекомбинации радикалов близок к 1 (0,5— [c.102]

Если в жидкой фазе скорость медленной (не контролируемой диффузией) реакции не зависит от вязкости среды, то в полимере константа скорости медленной бимолекулярной реакции зависит от жесткости полимерной матрицы чем выше жесткость, тем медленнее идет бимолекулярная реакция. Связано это с тем, что сегменты макромолекулы образуют за счет межмолекулярного взаимодействия пространственно неоднородное поле, вследствие чего возникают определенные энергетически выгодные взаимные ориентации частиц в клетке, как правило, отличные от ориентации, необходимой для реакции. В такой жесткой клетке окружение влияет на стерический фактор реакции Р — чем выше жесткость клетки, тем меньше Р кроме того, Р в твердой фазе зависит от температуры — Р = где Е — тот потенциальный барьер, который создают стенки клетки и который ДОЛЖНЫ преодолеть реагирующие частицы, чтобы принять ориентацию, необходимую для реакции. [c.289]

Для каждой пары точек подсчитать значения бимолекулярной константы скорости реакции и оценить точность каждого определения. Какие из величин определены с наименьщей и какие с наибольшей точностью [c.332]

Основное уравнение теории переходного состояния. Уравнение для расчета константы скорости реакции выведем, рассмотрев бимолекулярную реакцию [c.246]

Задача 2. Сколько азота и закиси азота образуется через 0,1 с при нагревании 4 моль/л окиси азота при 1300 К, если константы скорости параллельных бимолекулярных реакций равны 25,7 и 18,2 л/моль-с [c.41]

Скорость бимолекулярной реакции А + В = С равна а моль/см -с. Парциальное давление первого из исходных веществ равно р Па, а концентрация второго равна h 1/см . Чему равна константа скорости реакции в 1/Па с [c.5]

Бимолекулярную реакцию А + В = 4С проводили в реакционном сосуде с полным перемешиванием в течение 3 ч. За это время через реакционный сосуд было пропущено У = 18 л газа, содержащего 0,5 моль вещества А и 0,3 моль вещества В. В продуктах реакции было обнаружено 0,8 моль вещества С. Вычислите константу скорости реакции, если объем реакционного сосуда 0,5 л. [c.21]

Задача 2. При исследовании кинетики необратимой бимолекулярной реакции взаимодействия пиридина с йодистым метилом в тетрахлорэтане СбН5М+СНз1- -[С5Н5ЫСНз]+1- были получены следующие экспериментальные данные по зависимост- константы скорости реакции от температуры [c.94]

Константа скорости этой бимолекулярной реакции kj = 5 - Ю х X ехр(-109/Л7 ), энергия активации выражена в кДж/моль. [c.64]

Согласно этим представлениям, реакция носит характер окислительно-восстановительного процесса, катализированного кислотой. Образующийся сульфоксид тормозит реакцию из-за образования ассоциата ROOH- -OSR 2, что снижает концентрацию димеров гидроперокеида [228]. Эффективные бимолекулярные константы скорости реакции сульфидов с гидропероксидом кумила приведены в работах -[224—234]. [c.122]

На рис. 21 приведены зависимости констант скоростей реакций обмена, рассчитанных с помощью этих кривых для систем Ог—Н2О и НО—Н2О, от концентрации иона гидроксила. Самая верхняя кривая относится к конверсии лараводорода, которая, следовательно, протекает несколько быстрее, чем реакция обмена. Значения бимолекулярных констант скорости для этих трех случаев приводятся в следующей таблице [c.211]

Скорости диффузионно-контролируемых реакций. Теоретическое )ассмотрение скорости бимолекулярной реакции, каждое столкновение эеагентов в которой приводит к образованию продукта, дает 26—28] следующее выражение для константы скорости реакции [c.270]

Селективность процесса димеризации кетильных радикалов и анион-раднкалов определяется электронной структурой частиц (характером делокализацин плотности неспаренного электрона) и стерическими факторами, а также зависит от состава раствора и его температуры. На параметрах поляризационной кривой двойственная реакционная способность промежуточных продуктов сказывается лншь через изменение эффективной константы скорости йд бимолекулярной химической реакции. [c.254]

Сд — константа диссоциации основания, моль/л к — константа скорости реакции ( - для мономолекулярной реакции. л/(моль с) для бимолекулярной, л (моль с) для тримолекуляр-ной) [c.6]

При построении графика зависимости 1/(1— ) от времени константа скорости бимолекулярной реакции определяется наклоном прямой линии. Зная концентрацию катализатора, по формуле к = к Скгт определяют константу скорости реакции к [л /(моль -с)], не зависящую от концентрации катализатора. [c.48]

Из сопоставления (XVIII. 16) с уравнением скорости бимолекулярной реакции получаем выражение для константы скорости реакции [c.247]

Реакции (5.12) и (5.15) включают все безызлучательные релаксационные процессы для О и А соответственно (т. е. безызлу-чательную внутримолекулярную релаксацию и бимолекулярное тушение). При постоянной [М] эти процессы могут быть описаны с помощью единой константы скорости реакции псевдопервого порядка кч. Решение уравнений в приближении стационарных концентраций О и А дает следующие результаты [c.125]

J79. Определите соотношение скоростей темновой цепной реакции и простой бимолекулярной реакции На + С = 2НС1, если гибель атомов хлора происходит при тройных соударениях. Давление стехиометрической смеси Нз и ljj 2,67 10 Па, температура 227° С. Энергия разрыва связи С1—С1 в молекуле хлора 238,3 кДж/моль. Константы скорости реакций продолжения цепи и обрыва равны соответственно = 10 е-2 оо/ г см Ve и 3 = 10" см /с. Энергия активации тем-новой реакции 167,2 кДж/моль. [c.49]

Константа скорости реакции имеет физический смысл скорости реакции, когда произведение концентраций реагирующих веществ равно единице. Обычно при сравнении различных реакций имеют дело не с их абсолютными скоростями, а с константами скоростей реакций. По числу взаимодействующих в реакции молекул различают реакции мономолекулярные, бимолекуляр-1 ле, тримолекулярные и т.д. Например, диссоциация молекулярного иода на атомы Ь = 21 является моно-молекулярной реакцией, так как в элементарном акте участвует одна молекула. Взаимодействие иода с водородом Ь Нг = 2Н1 — бимолекулярная реакция, [c.163]

Клеменц и Шеллер установили, что константы скорости реакции одинаковы при нитровании в серной кислоте как азотной кислотой, так и азотным ангидридом, если в последнем случае расчет вести на N2О5/2. В обоих случаях реакции являются бимолекулярными. Дальнейшие исследования привели этих химиков к выводу, что нитрование в концентрированной серной кислоте осуществляется нитрующим агентом X, который находится в равновесии с HNO3 и N2O5 [c.152]

Опыты показали, что влияние концентрации нитруемого вещества и азотной кислоты и добавки бисульфата па скорость реакции различны в зависимости от того, содержала Ли среда серную кислоту в количестве, большем или меиьшем оптимальной концентрации. В средах с содержанием серной кислоты больше оптимального бимолекулярная константа скорости реакции возрастала 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты (при постоянной начальной концентрации динитротолуола) 2) с повышением начальной концоитрацитг динитротолуола (при постоянной начальной концентрации азотной кислоты) 3) с повышением концентрации бисульфата, который добавлялся или в виде бисульфата калия, или в виде нитрозилбисульфата (при постоянных концентрациях азотной кислоты и динитротолуола). Отношения, указанные в пп. 1 и 2, наблюдались также в среде олеума. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология