Мультидипольное взаимодействие

Поскольку энергия активации реакции R02 с С—Н-связью равна 25+50 кДж/моль, вклад мультидипольного взаимодействия в активационный барьер значителен и может как увеличивать, так и уменьшать этот барьер. Ниже приведены результаты изучения реакций присоединения R02, ROOH и О2 по [c.221]

Еще один эффект, который получил название мультидипольного взаимодействия, проявляется в реакциях полифункциональных соединений. Заключается он в том, что полярный фрагмент реагирует с полярным радикалом по-разному в зависи- [c.269]

Например, стирол реагирует с ks = 3,5 10 ехр(-125/Л7) л/(моль с). Энергия активации этой реакции близка к ее эндотермическому АН. В этой реакции также наблюдается эффект мультидипольного взаимодействия с двойной связью многоатомного акрилового эфира кислород реагирует много медленнее. [c.376]

Введение электронодонорных и электроноакцепторных заместителей в бензольное ядро молекулы стирола (СН3О—, СНз—, I—, N—, NO2—) приводит к изменению константы 2 в 1,2—1,9 раза, однако корреляция с константами заместителей Гаммета отсутствует [81]. При введении в молекулу олефина нескольких полярных групп проявляется эффект мультидипольного взаимодействия. Ниже приведены величины [л/(моль-с)] при 50°С для реакции кумилпероксидного радикала с ненасыщенным эфиром СК (СНз)4 (R—СН2=СН— С (О)—О—СНг—) в зависимости от числа эфирных групп 82] [c.32]

В последней строчке через отношение к /к вычислена та доля энергии активации Гиббса, которая обусловлена наличием нескольких диполей в реагирующей молекуле АС = = -КТ1п к к ). Связан мультидипольный эффект со следующим обстоятельством. В полифункциональной молекуле полярные группы, насколько позволяет структура,ориентированы так, чтобы обеспечивалась минимальная энергия их взаимодействия как диполей. При атаке на такую молекулу полярного радикала возникает новый диполь в виде полярного реакционного центра, который взаимодействует с другими группами-диполями. Как правило, это меняет энергию системы, и взаимодействие группы диполей вносит положительный или отрицательный вклад в энергию активации Гиббса. Этот вклад состоит из температурно независимой и зависимой частей, меняя как Е, так н Ав формуле константы скорости. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология