ФТОРАМИНЫ И ИХ АНАЛОГИ КАК ФТОРИРУЮЩИЕ РЕАГЕНТЫ

При рассмотрении огромного фактического материала по химии Н-фтораминов и их аналогов нам представлялось наиболее логичным сгруппировать эти фторирующие реагенты по типу связи фтор-азот в их молекуле. В первую группу мы включили ковалентно построенные, так называемые нейтральные соединения типа R2N-F, т.е. реагенты, в молекулах которых атом фтора находится при незаряженном атоме азота. Вторую группу составили ионные соединения типа [КзК-Р]- А , т.е. реагенты, в молекулах которых атом фтора связан с положительно заряженным атомом азота. Реагенты этой группы иногда называют четвертичными. [c.57]

Соли N-фторхинуклидиния, подобно солям N-фторпиридиния, принадлежат к числу наиболее эффективных фторирующих реагентов в ряду N-фтораминов и их аналогов. Основной метод их получения заключается в [c.112]

Вся совокупность исследований по применению N-фтораминов и их аналогов в органическом синтезе демонстрирует, что такие соединения представляют собой электрофильные фторирующие реагенты. Разумеется, дело здесь не доходит до образования фтор-катиона как интермедиата, ведущего процесс. Возникновение F+ крайне невыгодно термодинамически, сам он исключительно неустойчив и зафиксирован только спектрально в газовой фазе [162, 183]. Именно из-за сопоставления, а может быть, противопоставления этого факта и огромного синтетического материала, возникло представление о специфической поляризации связи N-F с частично положительным зарядом на атоме фтора, другими словами, возникло понятие о "псевдоположительном" фторе. Такое понятие, удачное для трактовки экспериментальных результатов, лишь в малой степени приближает нас к познанию истинного механизма фторирования. Лишь общим местом служит тезис о том, что N-F-реагенты являются источниками "псевдоположительного" либо электрофильного фтора, что звучит более конкретно. Вместе с тем следует иметь в виду, что N-F-реагенты могут рассматриваться и как источники фтор-радикала, существование которого не вызывает сомнений в термодинамическом отношении и широко используется в химии фтора в целом (см., например, [175]). С электрофильным характером фтора связывают окислительные свойства N-F-реагентов, в частности их способность вытеснять иод из неорганических иодидов -реакцию, имеющую аналитическую ценность. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология