Метилен бромистый — литий

МЕТИЛЕН БРОМИСТЫЙ — ЛИТИЙ. [c.168]

Комплексообразование йлида с бромистым литием впервые было доказано анализом получающегося при их взаимодействии твердого продукта [6]. Виттиг и Полстер [8] установили, что свойства илида заметно изменяются, если такое комплексообразование затруднено или невозможно. При взаимодействии бромистого тетраметиламмония с фениллитием в эфире при комнатной температуре в течение 90 час получаются триметиламин и полиметилен с выходами 20 и 12% соответственно. Эти продукты, вероятно, образуются в результате разложения илида на амин и метилен и полимеризации последнего. [c.268]

Однако повторное проведение этой реакции в диметоксиэтане привело к образованию полиметилена с выходом 74%. Было показано, что этот растворитель образует с бромистым литием прочный комплекс, который по своей прочности, очевидно, превосходит соответствующий комплекс илида. Виттиг и Полстер предположили, что триметиламмонийметилид, будучи связан в комплекс с бромистым литием, вполне устойчив, однако в свободном виде этот илид (П) быстро распадается на триметиламин и метилен. Аналогичные результаты в общем были получены при использовании фенилнатрия в качестве основания для образования илида. Выходы триметиламина и полиметилена равнялись соответственно 78 и 53%. Можно предположить, что бромистый натрий образует с илидом менее прочный комплекс, чем бромистый литий. [c.269]

Способ получения метана-Нг основан [I] на методе Финолта [2]. При помощи нормального конического щлифа присоединяют к холодильнику колбу Кляйзена емкостью 250 мл (примечание 1). Холодильник соединяют с вакуумной системой, включающей манометр с открытьш концом, охлаждаемую ловушку и насос Теплера (примечание 2). В реакционную колбу вносят приблизительно 0,5 г (13 лмолей) порошкообразного алюмогидрида лития (примечание 3) и 50 мл безводного бутилового эфира. К колбе присоединяют ампулу с разбиваемым клапаном, содержащую 1,7 г (10 лмолей) бромистого метилена, после чего охлаждают колбу до 0° и осторожно откачивают для обезгажи-вания смеси. Колбу, холодильник и манометр отсоединяют от остальной части установки, медленно нагревают колбу до 60° и выдерживают ее при этой температуре приблизительно в течение 3 час. (примечание 4). Охлаждают раствор жидким азотом и откачивают систему, после чего вскрывают в вакууме ампулу и перегоняют в реакционную колбу бромистый метилен. Медленно нагревают реагенты до тех пор, пока не начнется умеренное протекание реакции приблизительно при температуре плавления галогенида (примечание 5). После того как давление, измеряемое манометром, перестанет повышаться, колбу охлаждают до 0°, погрузив ее в лед. На основании измерений да-вления при двух температурах вычисляют выход метана-Нг который составляет 93% (примечание 6). [c.216]

Обработка иодистого или бромистого метилена магнием [87] или алюминием [88] приводит к этилену. В подходящих условиях можно обнаружить промежуточные продукты строения ХМСНаХ. Этилен, вероятно, получается из них, а не в результате димеризации метилена. С другой стороны, имеются сообщения, в которых указано, что взаимодействие лития с хлористым метиленом или с бромхлорметаном в тетрагидрофуране приводит к продуктам метилирования растворителя (строение продуктов не приведено) [89]. Эти данные, если бы они были подтверждены, могли бы указать на образование метилена, способного к реакции внедрения. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология