Температуры плавления галогенидов щелочных металл

Таблица 12. Температура плавления некоторых галогенидов щелочных металлов

Рис. 5.19. Зависимость температуры плавления (а) и кипения (б) галогенидов щелочных металлов от ионной поляризации и теоретически рассчитанная для них энергия кристалличе-кой структуры (в).

Рис. 14. Температура плавления галогенидов щелочно-земельных металлов

Влияние отношения радиусов на энергию решетки и на температуры кипения и плавление галогенидов щелочных металлов [c.352]

Рис. 65. Температура плавления галогенидов щелочных металлов

Примерами соединений, у которых влияние ковалентности сведено до минимума, являются соли одновалентных щелочных металлов. На рис. 6-68 нанесены температуры плавления галогенидов щелочных металлов. Очевидно, что они зависят не только OQ от размеров ионов, так как если [c.276]

Сопоставление между собой температур плавления галогенидов щелочно-земельных металлов (рис. 14) показывает, что и здесь также наблюдается снижение температур плавления при переходе от С1 к J . Последнее, очевидно, объясняется ослаблением межионных связей под влиянием увеличения размеров анионов. [c.40]

Наличие максимумов на кривых зависимости температуры плавления от молекулярной массы для галогенидов щелочных металлов становится понятным, если учесть ослабление поляризующего действия катионов в ряду Li+ — Na+ — К+ — Rb+ — s+ и усиление поляризуемости в ряду F — 1 — Вг — I-. [c.114]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Связь между температурами кипения и атомными радиусами была установлена в работах [143] и [144]. Аналогичная зависимость была найдена между критической температурой и атомными радиусами [145] и температурой плавления и атомными радиусами анионов галогенидов щелочных металлов [83, 146]. Автор последней работы оценил точки плавления солей астатина и франция (табл. 21). [c.87]

Иногда можно заранее судить о характере рассматриваемой зависимости. Так, параллелизм в значениях показателя преломления п и точек плавления пл в рядах галогенидов щелочных металлов объясняется тем, что эти свойства зависят от общей причины [126]. Этот параллелизм находит свое выражение в уравнении вида (II, 1). Не обращаясь к экспериментальному материалу, можно утверждать, что постоянная А в этом уравнении будет величиной отрицательной, так как с ростом межатомного расстояния в рядах МеР — МеТ уменьшается энергия решетки, а поэтому уменьшается и температура плавления и увеличивается, — вследствие роста поляризуемости аниона, — показатель преломления. [c.115]

Растворимость галогенидов щелочных металлов имеет менее закономерный характер, чем температура плавления, как это [c.483]

В табл. 1 представлены значения молекулярного веса (М), температуры плавления (Т ) и твердости (Я) галогенидов щелочных металлов. [c.294]

Состав комплексов алюминийтриалкилов с галогенидами щелочных металлов и их температура плавления приведены ниже [2, с. 62] [c.50]

Концентрация дефектов, отвечающая состоянию термического равновесия кристалла, резко возрастает с температурой, хотя обычно она все-таки очень невелика. Например, для галогенидов щелочных металлов число дефектов Шоттки лишь при достижении температур, близких к плавлению кристалла, приближенно оценивается отношением 1 10 000. При комнатных температурах концентрация термических дефектов на много порядков меньше. Существуют, однако, кристаллы, для которых вблизи точки плавления количество дефектов весьма ощутимо и иногда превышает даже 10%. [c.146]

Влияние изменения радиусов и поляризационного воздействия ионов на температуру кипения солей можно проиллюстрировать на примере галогенидов щелочных металлов [4]. Как видно из рис. 32, общий характер действия обоих факторов весьма схож с их влиянием на температуру плавления тех же галогенидов ( 4). [c.70]

Такой характер изменения эквивалентной электропроводности расплавленных хлоридов при переходе от соединения к соединению обусловливается, очевидно, характером связи внутри кристаллических решеток этих солей и особенностями их строения. Действительно, в соответствии с тем, что нами было сказано в главе I о строении кристаллических и расплавленных солей, наиболее типичными ионными солями являются галогениды щелочных металлов, и доля ионной связи в решетках солей падает по мере увеличения валентности металла. Под влиянием усиливающейся поляризации в решетках солей возрастает доля ковалентной (атомной), а затем и молекулярной связи. Как мы показали в предыдущем изложении, в соответствии с этим изменяются и такие свойства расплавленных солей, как температура их плавления и кипения (см. 4 и 7), которые понижаются по мере уменьшения в структуре солей доли ионной связи, как молярный объем (см. 10), который увеличивается по мере уменьшения доли ионной связи, и как вязкость (см. 11), которая также возрастает по мере уменьшения в решетке солей доли ионной и увеличения молекулярной связи. [c.113]

Свойства гипотетических галогенидов щелочных металлов с р =0,75 должны быть следующими. Равновесные межионные расстояния должны быть аддитивны и равны г+-Ь г . Соответствующие закономерности должны наблюдаться в энергиях решетки, которые обратно пропорциональны межионным расстояниям. Многие свойства солей зависят в основном от энергии решетки. Сюда относятся теплота плавления, теплота сублимации, температура плавления и кипения, растворимость и т. д. Для гипотетических галогенидов щелочных металлов во всех этих свойствах должна обнаруживаться правильная зависимость от межионного расстояния и, следовательно, значение каждого из таких свойств должно изменяться монотонно в ряду LiX, NaX, КХ, КЬХ, СзХ или МР, МС1, МВг, Ш. Свойства реальных галогенидов щелочных металлов сильно отклоняются от ожидаемых закономерностей. Это видно из рис. 66 и 67, на которых слева нанесены экспериментальные значения температур плавления и кипения галогенидов щелочных металлов. [c.350]

Почти все соли щелочных металлов хорошо растворимы в воде. Соли щелочных металлов, как правило, термически устойчивы. Например, МегСОд (за исключением ЫгСОд) не разлагаются при нагревании до температуры плавления. Галогениды щелочных металлов имеют высокие температуры плавления, хорошо проводят ток в расплавленном состоянии, что свидетельствует об ионном характере связей в этих соединениях. [c.132]

Уменьшение температур плавления галогенидов щелочных металлов от фторидов к иодидам связано с уменьшением прочности этих со-едннений[, которая зависит, в частности, от расстояния между ионами в кристаллической решетке чем оно больше, тем прочность меньше. Поэтому закономерное увеличение радиуса нона щелочного металла при переходе от Li+ к Сз+, а также увеличение радиуса нона галогена при переходе от р- к приводит к закономерному увеличению суммы радиусов катиона н аниона [c.235]

Теплосодержание расплавленных и твердых солей определялось методом падения образца из печи при высокой температуре в калориметр при комнатной температуре. Экспериментальная установка [86] изображена на рис. 11. Печь передвигается и находится над калориметром в течение очень короткого времени, пока падает изучаемый образец. Ошибка измерения теплоты плавления составляет около 2%. Сходная установка была использована Дворкиным и Бредигом [3] для измерения теплот плавления галогенидов щелочных металлов с точностью 2%. Ольсен и сотр. [87] усоверщенствовали этот метод, измеряя как температуру образца, так и тепло, отдаваемое калориметру при остывании образца от высокой температуры до комнатной. Этот вариант был применен Таширо [88] к расплавленным солям. Для определения зависимости теплосодержания от температуры этим методом важно, чтобы температурные градиенты в самом образце были сведены к минимуму, чтобы образец изолировался материалами с очень низкой теплоемкостью и чтобы температура образца и калориметра регистрировалась достаточно быстро. Применительно к расплавленным солям этот метод можно улучшить и получить с его помощью такую же точ- [c.243]

Расплавы солей исследовались также А. В. Романовой, М. Денфор-дом и Г. Леви, А. Ф. Скрышевским, И. В. Радченко н Н. Я. Клин-цовым, И. И. Гуливцом и др. Показано, что в расплавленных солях сохраняется довольно высокая степень ближнего порядка ионов в пределах ближайших соседей. Детальнее других солей исследованы расплавы галогенидов щелочных металлов. Интерпретация их экспериментальных кривых интенсивности и радиального распределения аналогична интерпретации соответствующих кривых жидких металлов. Взаимное расположение ионов друг относительно друга в расплавах солей описывается функциями распределения катионов (А) вокруг анионов, катионов относительно катионов рк(К) и анионов относительно анионов рд(А). Возможность экспериментального определения этих функций была проиллюстрирована Ф. Эдвардсом и Дж. Эндерби на примере расплавов хлористого натрия. Применяя метод дифракции медленных нейтронов, они исследовали расплавы ЫаС1, На С1 и Ма С1 при температуре на 25°С выше точки плавления. Содержание изотопа С1 составляло 99,3%, а С1 — около [c.266]

Гидроксиды щелочных металлов МеОН — кристаллические вещества, растворимые в воде и спиртах. Их водные растворы — едкие щелочи — самые Ьильные основания. Гидроксиды получают электролизом водных растворов хлоридов. При этом в катодном пространстве выделяется водород и образуется гидроксид щелочного металла. Побочными продуктами производства являются водород и хлор (на аноде). При нейтрализации растворов гидроксидов щелочных металлов галогеноводородными кислотами образуются их галогениды, которые являются характеристическими соединениями. Они также получаются непосредственным взаимодействием щелочных металлов с галогенами. Галогениды щелочных металлов характеризуются высокими температурами плавления и кипения, по природе химической связи они — самые ионные соединения. [c.308]

Вычисленные значения а возрастают правильным образом в случае галогенидов щелочных металлов при данном анионе. Далее с увеличением температуры вычисленные значения убывают, причем медленнее для ионов меньшего радиуса, как этого и следовало ожидать, поскольку маленькие ионы лучше аппроксимируются твердыми сферами. Веерайах [61] произвел аналогичные вычисления с определенными при помощи ультразвука адиабатическими сжимаемостями для девяти расплавов солей (табл. 5), получив достаточно удовлетворительные результаты даже для такой соли, как 2пС1 , которая образует ионные комплексы. Обратные вычисления сжимаемости из экспериментальных данных для а основаны на равновесных расстояниях в газе, однако значения [62], полученные в точках плавления, как правило, оказываются заниженными. [c.455]

К сожалению, метод дисков страдает некоторыми серьезными и неустранимыми недостатками. Сначала предполагалось, что приготовление диска сводится только к измельчению образца и суспендированию частиц в добавляемом галогениде щелочного металла. Но сейчас выяснилось, что во многих случаях при этом происходят и другие, весьма существенные изменения природы материала образца. Бекер [2] установил, что при этом происходит расширение и смещение полос вследствие потери кристалличности образца, а также изменения спектра, обусловленные взаимопревращениями полиморфных модификаций из-за напряжений при энергичном измельчении и высоком давлении. Он исследовал чувствительность разных материалов к таким изменениям, рассматривая механические свойства веществ, их температуры плавления и кристаллические структуры. Фар-мер [64] также наблюдал изменения в спектрах карбоновых кислот, которые он объяснил адсорбцией мономеров на поверхнбстях зерен галогенидов щелочных металлов. Эффекты такого типа более вероятны у органических соединений, чем у неорганических. [c.304]

Заржицким [2] были изучены расплавы двух галогенидов щелочноземельных металлов ВаСЬ и СаРг. Результаты не отличаются от тех, которые были получены для галогенидов щелочных металлов наиболее вероятные расстояния М—X равны 3,2 и 2,35 А, т. е. очень близки к соответствующим расстояниям в кристаллах при комнатной температуре и несколько меньше таковых вблизи точки плавления. Число ближайших соседей составляло 5,5 и 6,8 соответственно, в то время как для кристаллов оно в обоих случаях равно 8. Форма пиков также указывает на неоднородность микроструктуры. [c.315]

Объясните закопомернссти, наблюдаемые для температур плавления (а) и температур кипения (о) галогенидов щелочных металлов на прнведс -пом ниже ри упке, рассматривая все действующие ири этом силы. [c.499]

Присутствие влаги или кислорода не только мешает протеканию химических процессов, но чрезвычайно усиливает коррозию аппаратуры. Так, нержавеющая сталь может противостоять действию сухих расплавленных галогенидов щелочных металлов до температуры 500°. В присутствии же следов влаги или кислорода контейнер из нержавеющей стали быстро разъедается. Это условие исключает применение большинства керамических материалов, так как они более или менее легко растворяются в расплавленных галогенидах, особенно во фторидах. Например,, жидкий фторид бария при температуре плавления разъедает сильно обожженную перекристаллизованную окись алюминия со скоростью 2,5 мм в 30 мин. Наоборот, графит хорошо противостоит расплавленному фториду бария, в то время как многие расплавленные хлориды его разъедают. Однако графит нельзя применять в тех случаях, когда в аппаратуре одновременно должен находиться металл, так как графит с металлом реагирует. Из металлов наряду со сталью может применяться тантал. Тантал устойчив в расплавленных щелочных и щелочноземельных хлоридах и в расплавленном металлическом топливе, как висмутурановый сплав. [c.216]

Что касается изменения температуры плавления внутри ряда однотипных ионных солей, то в силу того, что плавление их сопряжено с ослаблением связи между ионами и увеличением расстояния между ними, температура плавления солей любого заданного аниона при отсутствии поляризационных взаимодействий ионов в кристалле должна была бы по мере уменьшения радиуса катиона закономерно возрастать. Однако влияние различной поляризующей активности катиона, обусловленной различной величиной его радиуса, вносит изменение в эту закономерность. Влияние поляризующего действия катиона на температуру плавления может быть хорошо прослежено на галоидных солях щелочных металлов [4]. В соответствии со сказанным выше, температуры плавления галогенидов при одном и том же анионе должны были бы возрастать по мере уменьшения радиуса катиона по ряду Сз+ — Ы+. Однако по тому же ряду быстро усиливается поляризующее действие катионов. В силу этого (при возрастании доли ковалент- [c.38]

Еще в кристалле при высоких температурах образование вакансий обусловливает наличие целого спектра ближайших расстояний катион — анион. Ионы одного сорта становятся энергетически неравнозначными и связь между частицами становится гетеродес-мической. При плавлении ионного кристалла симметрия в расположении частиц нарушается еще более за счет сокращения первого координационного радиуса и увеличения второго. На ион-ион-ное взаимодействие накладывается ион-дипольное, возникает значительная доля ковалентной связи между частицами в местах их сближения [5]. Учет этих и других измерений, происходящих при плавлении ионных кристаллов, позволяет представить структуру расплавленных галогенидов щелочных металлов в следующем виде [6] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология