Аммиак и ненасыщенные алифатические соединення

Количество исходных алифатических соединений, пригодных для синтеза производных пиридина, очень велико. Все эти реакции в том или ином смысле можно рассматривать как реакции с аммиаком или азотсодержащими соединениями ненасыщенных соединений, или веществ, способных образовывать ненасыщенные соединения. [c.346]

Аммиак и ненасыщенные алифатические соединения, В поисках новых источников получения пиридина и пиколинов в дополнение к тому, что дает перегонка каменноугольной смолы, был проведен ряд исследований по синтезу пиридинов при каталитических реакциях таких соединений, как ацетилен, ацетальдегид и акролеин с аммиаком или с синильной кислотой. Клайн и Туркевич [107] в своей работе приводят обзор литературы и термодинамические расчеты подобных реакций, а также сообщают некоторые опытные данные, согласно которым таким способом могут быть получены небольшие количества пиридина. Обзор большого количества работ, включая патенты, посвященные подобного рода синтезам, дан также в монографии Майер-Боде, и Альтпетера [1]. В литературе имеются сведения о большом количестве подобных попыток, которые привели к получению небольших количеств пиридиновых оснований. Среди них можно упомянуть о следующих. [c.351]

Перемещение двойной связи в а[5- и й.у-ненасыщенных кислотах при действии соответствующих катализаторов представляет хорошо известную реакцию Обычно для этой цели применяют воднз ю щелочь, алкоголяты натрия, углекислый натрий, аммиак, алифатические амины или пиперидин. Аналогично ведут себя -[--ненасыщенные кетоны, но для изомеризации этих соединений обычно пользуются кислыми катализаторами. [c.50]

Следует отметить случаи, когда возм ожно образование я-орбиталей. Увеличение количества лигандов, образующих я-связи с центральным атомом, вообще говоря, ведет к повышению устойчивости связей. Отсюда было сделано неправильное заключение, что в соединениях с ненасыщенными лигандами координационное число должно быть большим и что, например, комплексы 2п (И), которые с алифатическими аминами являются тетраэдрическими, с ароматическими аминами должны стать октаэдрическими [402]. С учетом приведенных выше соображений повышение устойчивости связей не всегда ведет к повышению устойчивости комплекса в целом, ибо должно быть принято во внимание еще и стерическое отталкивание между лигандами, которое при увеличении координационного числа увеличивается. Замена алифатического амина на ароматический (например, аммиака на пиридин) может лишь усилить этот стерический эффект. Как было показано непосредственным рентгеноструктурным исследованием [403], комплексы 2пС12-2п- и С(1С12-2 -толуидин являются тетраэдрическими и аналогичны [2п(ЫНз)2СЫ. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология