Реакции с использованием диазоалканов

Реакции с использованием диазоалканов [c.74]

Подробное обсуждение многочисленных и разнообразных реакций диазоалканов выходит за пределы этой книги. В случае необходимости детального рассмотрения и использования реакций таких соединений читатель может обратиться к обзорам Будут рассмотрены более новые и интересные реакции. Следует обратить внимание на нуклеофильный характер диазоалканов и на некоторые другие особенности. Понимание этих свойств поможет объяснить большинство реакций. [c.66]

Остающийся к концу реакции диазоалкан, особенно если он имеет низкий молекулярный вес, может быть отделен при тщательной отгонке растворителя. Можно также разложить диазоалкан добавлением кислот (например, разбавленный серной или соляной кислоты) или раствора бикарбоната натрия. Остаток часто представляет собой смесь двух или большего числа соединений, в связи с чем следует рассмотреть вопрос об их разделении. Один из полезных методов заключается в тщательной фракционированной перегонке с использованием эффективной колонки температура кипения окиси часто бывает настолько ниже температуры кипения карбонильного соединения, что оба этих вещества [c.489]

Реакция с диазоалканами [9]. Каталитические количества И. к. разлагают диазоалканы до продуктов, по-видимому, образующихся из промежуточного кетена. Использование большого избытка Н. к. в присутствии зтаиола приводит к образованию сложных э( )иров карбоновых кислот с 20—25%-ным выходом, [c.438]

Имеется ряд мэтодов получения и использования диазоалканов без их выделения (in situ). Для этой цзли применима давно известная [11, 12] реакция окисления гидразона камфоры окисью ртути. Однако чаще диазоалканы получают щелочным расщеплением толуолсульфонилгидразонов (тозилгидразонов) [уравнение (1)] [c.63]

Интересно отметить, что замена растворителя СНгСЬ на более полярный СНС1з позволяет в этой реакции наряду с А-1 пиразолином 14а получить эфир циклопропанкарбоновой аминокислоты 15 [32] (схема 3), а использование алкил-диазоацетатов [33] вместо диазоалканов приводит к увеличению выхода цикло-пропановых производных 18а, Ь до 70%. [c.9]

Реакции производных пиррола, содержащих элекгроноакцепторный заместитель при атоме азота, с карбеноидами, генерированными из диазоалканов с использованием соединений родия(П), находят широкое синтетическое использование. Как показано на приведенной ниже схеме, присоединение винилкарбе-на приводит к образованию циклопропанового интермедиата, который в результате перегруппировки Коупа превращается в 8-азабицикло[3.2.1]октадиен — бициклический фрагмент, входящий в состав кокаина [111]. [c.328]

При циклоприсоединении диазоалканов к алкинам образуются пиразолы использование станнилалкинов [117] позволяет получать оловозамещенные гетероциклы, которые впоследствии можно вводить в реакции иясо-замещения или в катализируемые нульвалентным палладием реакции сочетания. [c.552]

Гомолитическое замыкание тииранового цикла имеет место при непосредственном сульфировании алкенов, в реакциях диазоалканов с тионовыми соединениями, сернистым ангидридом, сульфенами, сульфи-нами и элементной серой. К подобным превращениям можно отнести также реакции карбенов с серой и ее координационно ненасыщенными соединениями, а также пиролитические и фотолитические превращения сераорга-нических соединений, приводящие к образованию тииранов. Перечисленные методы пригодны для использования лишь в препаративных целях и незаменимы при получении арилтииранов и некоторых полигалогентиира-нов. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология