Колонки эффективность, влияние температуры

Рис. XVI-4. Влияние температуры подогревателя пробы на кажущуюся эффективность колонки.

Влияние температуры и скорости протекания жидкости на эффективность колонки с окислительно-восстановительными реакциями изучалось [6] на примере восстановления церия (IV), ванадия (V) и железа (III). Скорость элюирования изменялась в широком интервале при 35 °С и комнатной температуре. На рис, 20 представлены результаты восстановления церия (IV) в колонке при скоростях потока от 2 до 11 мл/мин при комнатной температуре. Очевидно, что 2 мл 0,0851 М раствора сульфата церия (IV) полностью восстанавливались при любых скоростях протекания. Напротив, в случае ванадия (V) 2 мл 0,0853 М ванадата аммония количественно восстанавливались только при скорости элюирования 2—4 мл/мин (рис. 21). Однако при увеличении температуры колонки до 35 °С ванадий (V) количественно восстанавливался даже при таких высоких скоростях потока, как 7 мл/мин (рис. 21). [c.455]

Ри С. 7. Влияние температуры предварительного нагревателя на эффективность колонки [c.56]

На рис. 55 показано, как происходят описанные процессы при разделении перегонкой смеси толуола с бензолом (разность температур кипения 30°С). Кривая кипения 1 получена при простой перегонке без ректификационной колонки. Эффективность разделения смеси при такой перегонке можно приравнять к эффективности разделения в колонке с одной теоретической тарелкой. При этом ни один из компонентов нельзя выделить в чистом виде. Эффективность разделения на ректификационной колонке (примерно с 12 теоретическими тарелками, флегмовое число Vio) соответствует кривой 2. Влияние флегмового числа [c.75]

КОЙ температуре в значительной мере теряет свое значение вследствие влияния температуры на коэффициент распределения и диффузию в жидкой фазе. Поэтому, как правило, следует ожидать появления максимума на температурной зависимости эффективности разделения ктш) при некоторой температуре ко-ЛОНКИ Т"опт- Очевидно, что оптимальная температура колонки определяется свойствами колонки и различна для каждого исследуемого вещества. Поэтому выбрать наиболее благоприятную температуру колонки, подходящую для всех компонентов анализируемой пробы, можно лишь в том случае, если коэффициенты распределения компонентов мало различаются или, в более общем плане, если достаточно узок диапазон температур кипения всех компонентов пробы. Выше оптимальной температуры колонки понижение эффективности происходит исключительно за счет молекулярной диффузии. Наблюдаемое при температуре ниже оптимальной повышение эффективности разделения по мере увеличения температуры имеет место прежде всего при большей толщине пленки и более высокой вязкости (см. рис. П.20). [c.101]

В газо-жидкостной хроматографии неподвижной фазой служит жидкость. Компоненты разделяемой смеси должны адсорбироваться жидкой фазой, причем растворимость оказывает большое влияние на время удерживания. Чем ниже растворимость вещества, тем быстрее оно выходит из колонки. Эффективность разделения определяется избирательной способностью жидкой фазы, причем последняя считается тем селективнее, чем лучше делятся на ней два вещества с близкими температурами кипения. [c.16]

Увеличение производительности с ростом температуры при разделении смеси гексан-гептан происходит за счет повышения эффективности колонки, хотя вклад концентрационного фактора, характеризуемого увеличением А1/ , несколько меньше, чем при низких температурах, что связано с влиянием температуры на формы изотерм распределения. Следует отметить, что уменьшение критерия ф с ростом пробы необязательно. [c.38]

Важным параметром испарителя является температура термостатирования. Результаты исследования влияния температуры испарителя на эффективность колонки при анализе ароматических углеводородов Св на промышленном хроматографе ХП-228 приведены на рис. 3.10 [23]. [c.92]

Влияние температуры. Разделение в условиях ионообменной хроматографии часто выполняют при повышенной температуре, благодаря чему часто удается существенно улучшить кинетику ионного обмена. Повысив температуру с 30 до 70 °С, можно втрое увеличить эффективность колонки [71]. Дополнительным [c.113]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ОПЫТА НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ И ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТЬ ПРЕПАРАТИВНЫХ ГАЗОАДСОРБЦИОННЫХ КОЛОНОК [c.43]

Нижний температурный предел использования неподвижной жидкости обычно определяется температурой фазового перехода и повышением вязкости, ухудшающим эффективность. Влияние вязкости рассматривается ниже. Что же касается перехода фазы в твердое состояние, сопровождаемое резким уменьшением сорбционной емкости и изменением селективности, то это явление может быть использовано при проведении анализа. Например, в работе [54] после разделения целевых компонентов смеси резко понижалась температура и из колонки быстро удалялись тяжелые компоненты. Возможность использования неподвижных фаз при температурах ниже точек плавления в чистом виде или в смеси с жидкостями, что позволяет получать сорбенты переменной селективности, рассмотрена в разделе, посвященном адсорбентам. [c.33]

Теоретическое введение. Потери неподвижной жидкости из колонки обусловлены давлением ее насыщенных паров при рабочей температуре, а также различными деструктивными процессами, вызванными влиянием температуры, газа-носителя (или примесей в нем) и поверхности твердого носителя. Эти потери ведут к уменьшению характеристик удерживания сорбатов, а также к изменению эффективности колонки вследствие уменьшения толщины пленки неподвижной жидкости. Поскольку в капиллярных колонках доля объема, занимаемая неподвижной жидкостью, обычно существенно меньше, чем в насадочных, при одинаковых линейных скоростях газа-носителя жидкость полностью удаляется из капиллярной колонки за меньшее время, чем из насадочной. Поэтому верхний температурный предел использования неподвижной фазы в капиллярной колонке принимается на несколько десятков градусов ниже, чем в насадочной. [c.100]

Несмотря на известную неопределенность этого выражения, оно представляет значительный интерес. Во-первых, появляется возможность выявить влияние темпера-ту ры на эффективность колонки. Коэффициент 7(1 имеет максимум при 0,25 я к = I. Обычно к не намного больше единицы и уменьшается с увеличением температуры, поэтому 7(1 + 0 становится больше и стремится уменьшить эффективность колонки. Наоборот, рост температуры приводит к увеличению коэффициента диффузии Оцд (частично за счет уменьшения вязкости жидкости). Эти два эффекта компенсируют друг друга, и совместное их влияние на эффективность колонки нелегко предсказать. Теперь становится понятным, почему увеличение температуры действует иногда положительно, а иногда отрицательно. [c.228]

Рис. 1. Влияние температуры и среднего давления в колонке на эффективность разделения компонентов при различном времени анализа

Рис. 2. Влияние температуры на эффективность хроматографической колонки

Изучено влияние температуры на оптимизацию разделения при использовании модифицированных полимерных сорбентов на такие газохроматографические параметры, как удерживаемый объем, эффективность колонки, коэффициенты разделения и асимметрии. [c.83]

Влияние температуры на эффективность, разделяющую способность и продолжительность анализа на хроматографических капиллярных колонках. [c.85]

Таким образом, влияние температуры на эффективность колонки проявляется весьма сложным образом и его полная интерпретация включает одновременную оценку многих факторов. [c.65]

Введение в практику исследований открытых капиллярных колонок с пористым слоем позволило существенно увеличить разрешающую способность метода ГЖХ [257]. В некоторых случаях можно хроматографировать немодифицированные стероиды [258], однако обычно используют их производные, которые вводят в капиллярные колонки при помощи специальных инжекторов [259, 260]. Влияние температуры колонки на эффективность разделения изучено в работе [261]. Приведенная в работе [262] хроматограмма сложной смеси стероидов, обычно называемая стероидным профилем, в настоящее время ши- [c.309]

Чтобы исключить влияние на величину удерживаемого объема геометрических размеров колонки и свести удерживаемый объем к функции, зависящей только от свойств системы, целесообразно значение эффективного объема отнести к единице массы адсорбента и привести его к нормальной температуре. В этом случае мы получим абсолютный удельный удерживаемый объем при нормальной температуре [c.33]

В 1957 г. М. Дж. Голей предложил эффективный вариант газовой хроматографии — капиллярную хроматографию. В капиллярной хроматографии в противоположность обычной газо-жидкостной неподвижную жидкую фазу (НЖФ) наносят не на гранулированный носитель, а на внутренние стенки тонкого капилляра, играющего роль хроматографической колонки. Этот капилляр принято называть капиллярной колонкой, хотя он по виду ничего общего не имеет с колонкой, а скорее всего напоминает проволоку. Отсутствие зернистого материала в капилляре устраняет вредное влияние вихревой диффузии на размывание хроматографических полос, поскольку это означает резкое уменьщение ВЭТТ, Далее, уменьшается значительно сопротивление потоку газа-носителя и устраняется возможность разложения жидкой фазы при повышении температуры вследствие каталитической активности носителя — зернистого материала. Каталитической активностью, хотя и в меньшей степени, обладает и внутренняя стенка металлического капилляра. [c.73]

Из сказанного выше очевидно, что на эффективность газохроматографического анализа оказывают влияние следующие факторы выбор соответствующей жидкой фазы, ее количество, скорость газа-носителя, размер частиц твердого адсорбента, температура, при которой проводится анализ, количество вводимой пробы, длина колонки, возможность взаимодействия адсорбента с анализируемым веществом и т. д. Теоретический учет всех этих факторов не всегда возможен, и поэтому хроматографический анализ в значительной степени зависит от искусства и опыта экспериментатора. [c.139]

Существенное влияние на хроматографическое разделение оказывает также возможность возникновения водородных связей между анализируемыми веществами и жидкой фазой. Водородную связь можно рассматривать как взаимодействие двух диполей, поэтому ее образование способствует удерживанию анализируемого вещества и повышению селективности колонки. Сила диполь-дипольного взаимодействия обратно пропорциональна температуре и с ростом температуры значительно уменьшается. Поэтому жидкие фазы, селективные при низких температурах, становятся менее эффективными при высоких температурах. [c.144]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

Исследовано влияние температуры на показания ДФИ. Установлено, что дополнительная стабилизация температуры серийного ДФИ фирмы HNU Systems (США) снижает дрейф и шумы детектора при фоновом токе 3-10 А. При этом ДФИ имеет большую ионизационную эффективность (0,3 Кл/гС) по сравнению с ДПИ (0,02 Кл/гС). Показано, что ДФИ той же фирмы с рабочим объемом ячейки 150 мкл может быть успешно применен с кварцевыми капиллярными колонками внутренним диаметром 300 мкм с использованием Не в качестве газа-носителя и с дополнительным расходом потока Не 20 см /мин. При этом полная промывка ячейки осуществляется меиее чем за 0,5 с, что вполне приемлемо для пиков шириной более 2 с. [c.170]

Таким образом, неоднородность насадки в плоскости поперечного сечения препаративной насадочной колонки обычно настолько велика, что скорости движения вещества у оси колонки и у ее стенок отличаются друг от друга на 15—20%. Плотность насадки в значительной мере определяет ее теплопроводность, поэтому разная плотность насадки в разных точках поперечного сечения колонки означает и разную ее теплопроводность в этих точках. Чем больше плотность заполнения колонки насадкой, тем большие разности температур возникают в ней при программировании температуры. Следовательно, за счет более плотной насадки у оси колонки можно до некоторой степени скомпенсировать влияние пониженной температуры в этой области. Или, иными словами, препаративная колонка, заполненная насадкой с применением специальных способов (с большей плотностью насадки у ее стенок), вполне эффективно работает при постоянной температуре. При программировании же температуры колонки в зависимости от тепловых свойств ее сорбента она может работать гораздо хуже, чем колонка с насадкой, неоднородной в плоскости поперечного сечения (более плотной у ее оси). Или еще проще препаративные колонки, эффективные в изотермическом режиме, могут оказаться гораздо менее эффективными при программировании их [c.205]

Происходит настолько быстро, что не возникает заметных изменений давления на входе в колонку, т. е. не появляется дополнительного градиента давления, который определялся бы только увеличением рвх на входе в колонку. Конечно, это упрощающее предположение в случае препаративных ГХ-колонок не соответствует действительности, особенно когда вследствие неудачной конструкции входных и выходных отверстий нескольких секций колонки они оказывают дополнительное сопротивление газовому потоку. На практике измеряемое значение времени удерживания больще значения, получаемого в результате вычислений. Больше и действительное значение исправленного времени удерживания, и поэтому действительная эффективность колонки оказывается меньше той, которая была вычислена в предположении быстро устанавливающегося равновесного давления. Однако возникающий дополнительный градиент давления, зависящий от скорости повышения давления,, оказывает гораздо менее вредное влияние на работу препаративной колонки, чем градиент температуры, возникающий при программировании ее температуры. [c.215]

Зельвенский В. Ю. Влияние температуры опыта на эффективность и производительность препаративных газоадсорбционных колонок. .. 43 Фролов Ф. Я Смольянинов Г. И., Сакодынский К. И. Пути оптимизации [c.77]

В работе исследовалось влияние количества растворителя на структуру и газохроматографические свойства макропористых сополимеров стирола и дивинилбензола (С—ДВБ), уже названных ранее полисорб-1 . Изучались сополимеры с частицами размером 0,46—0,5 мм, получаемые полимеризацией 60% стирола и 40% п-дивинилбензола в присутствии 0,4 0,5 0,6 0,8 1 вес. ч. изооктана. Применялась газохроматографическая установка с детектором по теплопроводности, колонка длиной 94 см, диаметром 4 мм. Газ-носитель — гелпй. При изучении влияния температуры и расхода газа-носителя на эффективность работы хроматографической колонки сополимера С—40% л-дивинилбензола, полученного в присутствии 1 вес. ч. изооктана, определены оптимальные условия работы колонки все дальнейшие исследования выполняли при 150° и расходе гелия 30 мл/мин. При указанных условиях определяли критерий разделения Ki, высоту эквивалентной теоретической тарелки ВЭТТ, удерживаемый объем. Полученные результаты показывают (рис. 1), что с увеличением количества растворителя, используемого при полимеризации, повышаются критерий разделения и эффективность, что обусловлено уменьшением размывания хроматографических полос при незначительных изменениях времени удерживания. [c.91]

Зельвенский В.Ю. - В сб. Газовая хроматография.Вып.I4.M.,НИИТЭХим,1970,43-49. Влияние температуры опыта на эффективность и производительность препаративных газо-адсорбционвых колонок. [c.52]

Влияние температуры колонки. Температура колонки, кях и в газовой хро.магографии, оказывает большое влияние на времена удерживания. Программное повышение температуры колонки в жидкостной хроматографии так же эффективно, как и в газовой, однако в этом случае проявляются некоторые особенности. В жидкостной хроматографии со смешанным проявителем (содержащим небольшие добавки полярных веществ) при повышения температуры времена удерживания возрастают. Это, по-видимому, связано с тем, что на поверхности специфического адсорбента в значительной степени адсорбируются молекулы полярной добавки к растворителю, способные к специфическому взаимодействию, в частности к образованию сильных водородных связей с поверхностными гидроксильными группами адсорбента. [c.419]

Газо-жидкостная хроматография метиловых эфиров жирных кислот. Влияние температуры на эффективность колонки при разделении смеси линоленовой, арахиновой и эйкозеновой кислот. [c.48]

В этом методе применяют хроматографическую колонку и коаксиальный нагреватель, который короче колонки и имеет равномерный температурный градиент по своей длине. В процессе элюирования нагреватель движется более холодным концом вперед вдоль колонки от ее входа к выходу. Когда полоса растворенного вещества в нагретой зоне движется быстрее нагревателя, она продвигается в область более низкой температуры. Коэффициент распределения увеличивается, и поэтому скорость движения полосы должна снизиться. Когда процесс стабилизируется, каждая полоса движется вдоль колонки стой же скоростью, что и нагреватель, в области характеристической температурной зоны. Расположение растворенных веществ в зоне нагревания соответствует порядку возрастания коэф4пшнентов распределения. Таким образом, растворенные вещества с высокой летучестью стремятся стабилизироваться ближе к переднему более холодному концу нагревателя, а вещества с низкой летучестью — в его конце, имеющем более высокую температуру. Порция растворенного вещества, которая продвинулась слишком далеко вперед, будет стремиться переходить медленнее в более холодную часть, к которой она двигалась, а порция, которая отставала, будет двигаться быстрее. Таким образом, полоса каждого растворенного вещества по мере продвижения в колонке не только стремится быть более узкой, но и имеет тенденцию к непрерывному сужению. При этом способе конечная ширина полосы определяется действием двух противодействующих факторов обычным расширением полосы, вызванным диффузией и массопередачей, и сужением полосы под влиянием температурного градиента колонки. Эффективная хроматография требует равномерной набивки колонки и приемов, которые сводят к минимуму факторы, обусловливающие размывание полосы. Сужающее полосу влияние температуры приводит к тому, что окончательная ширина полосы лишь в незначительной степени зависит от первоначальной ширины полосы при вводе. Следовательно, таким путем можно исправить влияние большого разбавления при вводе пробы. [c.37]

Другим фактором, влияющим на степень разделения, будет разделяющая способность колонки или число тарелок. В этом случае влияние температуры остается неопределенным. Имеются свидетельства того, что число тарелок с повышением температуры, а следовательно, и с увеличением отношения скорости нагрева к скорости потока, зачастую увеличивается это увеличение может в какой-то мере компенсировать уменьшение" степени внутреннего разделения. Зависимость высоты тарелки от скорости потока, хотя и сложна, но более понятна (разд. 2.3). Хотя единственной скорости потока, которая бы соответствовала максимальному числу тарелок для каждого компонента пробы, не существует, однако в хорошо приготовленной колонке потеря эффективности вследствие наличия скоростей потока, превышающих оптимальные, относительно мала. К тому же степень разделения изменяется лишь пропорционально корню квадратному из числа тарелок. Обычно в ГХПТ имеет смысл применять скорости потока на 50— 100 мл мин выше оптимальных скоростей для наполненной колонки диаметром 6 мм. Такие скорости потока позволяют применять высокие скорости нагрева без чрезмерного увеличения значений г1Р. [c.206]

Эффективным средством исключения ложных пиков является очистка газа-носителя, поступающего в колонку, до низкого уровня фонового сигнала ДИП (менее 10 А). Это достигается установкой дополнительного адсорбционного фильтра между газовым блоком хроматографа и вводом газа в дозатор. Вг1Жно при этом исключить влияние изменения температуры на фильтр, так как оно может вызвать существенные искажения нулевой линии. [c.86]

Изменение давления в колонке редко используют для улучшения ее характеристик. Повышенное давление улучшает эффективность разделения, но зато затрудняет ввод пробы и требует более сложной аппаратуры. Несколько лет назад пониженное давление применяли в колонке для того, чтобы проводить хроматографическое разделенпе при более низкой температуре. В этом случае обнаруживается влияние давления на удерживание и продолжительность анализа . Мы считаем излишним рассматривать здесь хроматографический процесс при пониженном давлении, поскольку в настоящее время существуют более эффективные приемы снижения температуры колонки. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки и при повышенном давлении на входе В заполненных колонках давление на входе обычно меньше 2 атм. Для капиллярных колонок вследствие более высокого перепада давления нередко приходится создавать давление р,, до 5 атм. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология