Зависимость скорости реакций замещения от строения реагирующих молекул

ЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ ОТ СТРОЕНИЯ РЕАГИРУЮЩИХ МОЛЕКУЛ [c.232]

Известны лишь отдельные наблюдения, которые позволили сформулировать общее правило скорость гидрогенизации убывает по мере увеличения каталитических препятствий, под которыми обычно понимают стерическое влияние на реакцию сложного пространственного строения реагирующей молекулы (Вавон, Лебедев). В то же время известны случаи независимости скорости от степени замещения, а также обращения этой зависимости, когда с увеличением замещения скорость реакции растет, как, например, при увеличении степени замещения в бензоле скорость гидрогенизации на WS2 возрастает в отличие от никеля. Анализ литературных данных нозволяет предположить, что наблюдаемые отклонения связаны, вероятно, с возможностью свободного вращения в группах заместителей в жестко закрепленных молекулах скорость реакции убывает по мере усложнения строения соединения. [c.306]

В противоположность химическим реакциям замещения водорода, замещение водорода на его изотоп сопровождается минимальным изменением строения реагирующей молекулы. При этом, в отличие от химических реакцрш, свободная энергия системы мало изменяется. Поэтому измерение скорости и энергии активации обменной реакции паиболее непосредственно характеризует реакционную способность вещества. Это очень удобный способ для того, чтобы количественно сравнивать реакционную способность даже мало сходных между собой в химическом отношении веществ, выявить зависимость между реакционной способностью веществ и их строением, особенно отчетливо установить роль среды и влияние ее химических и физических особенностей па реакционную способность веществ. А надо сказать, что в органической химии иа роль среды при обсуждении реакционной способности не всегда еще обращается надлежащее внимание. [c.700]