Электроноакцепторные группы заместители

Скорость нуклеофильного присоединения тем выще, чем больше положительный заряд на атоме углерода в карбониле. Увеличение или уменьшение этого заряда зависит от природы заместителей, связанных с углеродом карбонильной группы. Известно, что электроноакцепторные (электрофильные) заместители увеличивают этот заряд и тем самым способствуют присоединению нуклеофильных реагентов. Наоборот, электронодонорные (нуклеофильные) заместители понижают положительный заряд на углероде за счет смещения в его сторону электронной плотности, затрудняя при этом такое присоединение. Например, уксусный альдегид будет проявлять меньшую активность в реакциях нуклеофильного присоединения, чем его трихлорзамещенный аналог — хлораль [c.127]

Электроноакцепторные группы (заместители) - группы (заместители), притягивающие к себе электроны. [c.122]

Сравнительную силу электроноакцепторных групп можно оценить, сравнивая значения рК а-замещенных уксусных кислот, содержащих электроноакцепторные заместители [c.114]

Если в несимметричном дизамещенном алкене (5) оба заместителя или один из них являются электроноакцепторными группами, то такие алкены способны реагировать с нуклеофильными реагентами. [c.8]

Наибольшее снижение электронной плотности, вызванное электроноакцепторной группой (заместитель второго рода), должно происходить в положениях 2, 4, 5 и 7, e IИ эта группа находится в а-(1)-поло-жении, и в положениях 1, 3, 6 и 8, если эта группа находится в р-(2)-положении. Таким образом, замещение должно происходить в первом случае в 6 и 8, во втором — в 5 и 7 положениях [c.498]

Реакцию проводят в жестких условиях, что исключает возможность выделения продуктов альдольного присоединения. В данном случае метиленовым компонентом является ангидрид карбоновой кислоты. Его СН-кислотность несколько выше кислотности самой кислоты и сложного эфира, однако уступает кетону, а тем более альдегиду. Карбонильным компонентом в реакции Перкина могут быть бензальдегид и его производные, имеющие различные заместители в ароматическом кольце. Электроноакцепторные группы благоприятствуют протеканию реакции, а электронодонорные — замедляют диметиламинобензальдегид вообще не вступает в реакцию Перкина. [c.225]

Термическое декарбоксилирование кислот происходит с большей легкостью в тех случаях, когда с а-углеродом связана сильная электроноакцепторная группа (заместитель —/-типа), как в приведенных ниже примерах. [c.560]

Таким образом, замещение атома водорода в ароматических соединениях на нуклеофильные реагенты удается осуществить только при наличии в этих соединениях сильных электроноакцепторных групп, причем заместитель входит в орто- и лара-положения по отношению к ним. [c.399]

Под влиянием же электроноакцепторных групп (заместители П рода) плотность общего электронного облака ядра уменьшается. Поэтому электрофильное замещение протекает медленнее и для его проведения необходимы более жесткие условия. Однако при этом плотность электронного облака уменьшается при атомах углерода в о- и -положениях по отношению к заместителю по схеме [c.117]

Как видно, это предположение подтверждается не всегда. + М-Эффект фенила, обусловленный смещением л-электронов бензольного кольца в сторону электроноакцепторной группы N2+, приводит к увеличению кратности связи С—N (что затрудняет отщепление молекулы N2) и уменьшению кратности связи N N. Поэтому наличие в орто- и лара-положениях в ароматическом ядре заместителей с +М-эффектом (ОСНз) и+/-эффек-том (СНз) должно приводить к упрочнению связи диазогруппы с бензольным кольцом и, следовательно, к увеличению устойчивости соли диазония. [c.432]

Нуклеофильные реакции распространены не только среди алифатических соединений, но и в ароматическом ряду. Наиболее типичными нуклеофильными реагентами для этого класса являются ионы ОН", ОН", НН,7, Замещению может подвергаться водород и галоид, а также некоторые функциональные группы. Наличие электроноакцепторных групп содействует нуклеофильному замещению, ориентируя вхождение заместителя в орто- или пара-положения [c.197]

Положительные величины а указывают на электроноакцепторные группы, а отрицательные — на электронодонорные. Константа р служит мерой восприимчивости реакции к электронным эффектам. Протеканию реакций с положительным значением р способствуют электроноакцепторные заместители, и наоборот. Следующие примеры величин р для ионизации некоторых карбоновых кислот [27 [c.368]

В реакцию озонолиза вступают самые разнообразные олефины, включая циклические, расщепление которых приводит к продукту, содержащему две функциональные группы. Олефины с электронодонорными заместителями у двойной связи реагируют во много раз быстрее, чем субстраты с электроноакцепторными группами [155]. При использовании соединений, содержащих более одной двойной связи, как правило, расщепляются все двойные связи. В некоторых случаях, особенно если молекула содержит объемистые заместители, важной побочной реакцией становится превращение субстрата в эпоксид (т. 3, реакция 15-37), причем эта реакция может стать основной [156]. Озонолиз тройных связей [157] менее распространен, и реакция протекает не так легко, поскольку озон представляет собой электрофильный агент [158] и, следовательно, предпочтительно атакует двойные связи (т. 3, разд. 15.6). При [c.280]

Фенолы не содержащие электроноакцепторных групп являются слабыми кислотами. Обычно они образуют соли с растворами едких щелочей и не растворяются в соде. Электроноакцепторные заместители усиливают их кислотный характер (см. 2.4). [c.175]

Легкость эпоксидирования зависит от того, какие заместители имеются в молекуле олефина. Электронодонорные группы, присоединенные к атому углерода, связанному двойной связью, или расположенные близко от него, увеличивают скорость образования эпокисей, а расположенные таким же образом электроноакцепторные группы снижают скорость эпоксидирования 1101. В последнем случае для получения оксиранового кольца может потребоваться применение перекиси водорода в щелочной среде [111. Выходы, получаемые при этом методе синтеза, различные — от низких до высоких. [c.365]

Кислотно-основной характер системы определяется типом заместителей и электроноакцепторные группы усиливают кислотность соли или основность соответствующего илида. В этих случаях для отрыва а-протона пригодны слабые основания, например карбонат калия. В более общем случае, когда заместителей, сильно повышающих кислотность, мало или они отсутствуют, используют, как правило, сильные щелочи литий-органические соединения, амид натрия в жидком аммиаке, ал-ко сиды щелочных металлов в гидроксильных растворителях или в диметилсульфоксиде либо димсильный анион в ДМСО. Стабилизованные (наличием групп Р = СООР, СМ и др.) илиды можно выделить. В то же время хорошо известно, что обычные фосфониевые илиды чувствительны и к воде, и к кислороду, поэтому стандартная методика требует применения тщательно высушенных растворителей и инертной атмосферы. Под действием воды происходит необратимый распад с образованием ал-килдифенилфосфина и бензола. На воздухе протекают следующие реакции [c.251]

Установлено, что реакция ускоряется в тех случаях, когда в диазокомпоненте (арендиазоний-катионе) (57) присутствует одна или несколько электроноакцепторных групп, особенно в орто- и лара-положениях, и, наоборот, наличие в диазокомпоненте электронодонорных групп сильно замедляет реакцию. Относительные скорости реакции азосочетания солей арендиазония, содержащих различные заместители в пара-положении, приведены ниже (за единицу принята скорость азосочетания соли бензолдиазония) [c.438]

Влияние электронодонорных и электроноакцепторных групп. Измеряя скорости замещения для соединений типа n-Z Wi,—СН2Х, можно исследовать электронные эффекты групп Z в данной реакции. Стерическое влияние Z при этом минимально или отсутствует вообще, поскольку эта группа удалена от реакционного центра. Для реакции SnI электроноакцепторные заместители Z снижают скорость, а электронодонорные — увеличивают ее [248], так как эти последние заместители понижают энергию переходного состояния (и карбокатиона) путем делокализации положительного заряда, например [c.71]

Влияние жета-заместителей изучено в меньшей степени, но сообщалось э том, что и в этом случае электроноакцепторные группы увеличивают скорость см. Нургатин, Шарнин, Ринзбург.— ЖОрХ, 1983, 19, с, 392. [c.47]

Все заместители повышают реакционную способносТБ-в орто- и пара-ноложениях ио сравнению с незамещенным бензолом, причем независимо от того, являются ли они электронодонорными или электроноакцепторными группами. [c.67]

Заместители II рода — (л1ета-ориентанты) — электроноакцепторные группы (N0, N 2, СООН и т. д.), ориентирующие последующее замещение бензольного ядра по л<е па-положениям. [c.373]

Стабильность феноксид-аниона объясняется тем, что отрицательный заряд частично распределен по аро-ч магическому кольцу (рис. 30.8). При наличии в кольце электроноакцепторных групп электроны еще сильнее оттягиваются от атома кислорода, что приводит к дополнительной стабилизации аниона. Поэтому 4-хлорфенол — более сильная кислота, чем фенол, а 2,4,6-трипитрофенол — очень сильная кислота с рКа 0А2. Наоборот, электронодонорные заместители, такие, как —СНз, уменьшают кислотность фенолов. [c.653]

Найдено, что введение электроноакцепторных групп в узловые положения насыщенных субстратов вызывает резкое снижение реакционной способности. Нами установлена зависимость логарифмов эффективных констант скорости нитрокси шрова-ния от индукционных констант а Гафга. Для субстратов, имеющих электроотрицательные заместители, наблюдается отличная корреляция с величинами а. [c.15]

Влияние электронных эффектов заместителей на1 скорость термического распада алкилпероксидов, как правило, мало. Так, при распаде третичных пероксидов для электроноакцепторных групп в уравнении Тафта р = -0.13 (150 °С, хлорбензол) [19], тогда как для ш/7е/я-бутилперокси- [c.231]

Если заместителями являются сильные электроноакцепторные группы, то вследствие делокализации отрицательного-заряда такопо рода присоединение осуществляется очень легко, как, например, в таком случае - [c.355]

Эта реакция, вероятно, практически необратима вследствие образования резонансно стабилизированного карбоксилат-аниоиа. Большое значение имеет влияние заместителей, т. е. наличие электроноакцепторных групп ускоряет омыление так же как и при кислотном гидролизе, следует принимать во внимание стерический эффект. [c.224]

Количественной мерой полярных (индуктивных) эффектов являются безразмерные константы заместителя ст, входящие в уравнение Гаммета-Тафга (см. гл. 3). Качествершые ряды изменения индуктивных эффектов различных групп приведены в табл. 2.5. По классификации Ингольда электроноакцепторные группы обладают отрицательным иидуктнвиьш эффектом (-/), а электронодорные - положительным индуктивным эффектом (+/). [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Электроноакцепторные группы заместители : [c.35] [c.117] [c.328] [c.15] [c.17] [c.64] [c.148] [c.403] [c.167] [c.226] [c.40] [c.70] [c.302] [c.90] [c.313] [c.115] [c.113] [c.136] [c.301] [c.2084] [c.201] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология