Методика хемилюминесцентного титрования

МЕТОДИКИ ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО ТИТРОВАНИЯ [c.304]

Струевой разрядный метод стал надел<ным и универсальным количественным кинетическим методом начиная приблизительно с 1958 г. Эта дата знаменует разработку первой простой, точной и надежной методики определения концентрации атомов в струевых условиях — методики хемилюминесцентного титрования атомарного кислорода двуокисью азота [4]. В число важнейщих методик измерения концентраций атомов ныне можно включить не только ряд методик хемилюминесцентного титрования, но и метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), оптическую спектрофотометрию, в частности атомную резонансную спектрометрию, и масс-спектрометрию. Важным стимулом для развития метода явилось применение примерно [c.291]

Реакция (11.12) используется для хемилюминесцентного титрования атомов О. При титровании в струю подают постепенно увеличивающийся поток N02- В результате реакции (11.12) концентрация атомарного кислорода убывает, а [N0]—увеличивается. Интенсивность свечения, пропорциональная произведению [О ] [N0], проходит через максимум. При дальнейшем увеличении потока N02 интенсивность свечения резко убывает. Конечная точка титрования отвечает полному исчезновению свечения в трубе. В зтой точке подача N 2 равна концентрации атомов О [121]. Вариант этого метода, приводящий, по-видимому, к более точным результатам, описан в работе [122]. Измерения распределения интенсивности свечения вдоль трубы и применение хемилюминесцентного титрования позволили получить значение константы скорости реакции (11.11), равное 2,7-10 см сек [122], когда в качестве третьих частиц М использовалась смесь аргона с кислородом. Применение той же методики открывает возможность количественного исследования кинетики реакций атомарного кислорода в реакциях с другими веществами и измерения соответствующих констант скорости. Этим методом исследовалась кинетика расходования атомов кислорода в присутствии 0 , N2, Аг, СО2, СО, N20, СвНв, ЗОа, Ре (СО)д, НдО, Од, С2Н4, и Вг2 [121]. Результаты, полученные с применением хемилюминесцентного метода, подробно рассмотрены в обзорной работе [123]. Так как обычно атомы кислорода получают пропусканием струи Од через электроразряд, атомарный кислород содержит большую примесь О2. В такой смеси возможно протекание вторичных процессов, осложняющих исследование. Одним из такого рода процессов могут быть реакции озона, который получается при взаимодействии атомарного и молекулярного кислорода [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология